COD監(jiān)測技術對標準法的改進
除了使用重鉻酸鉀和高錳酸鉀作為氧化劑以外，碘酸鹽、Fenton試劑和過硫酸鹽可做氧化劑，較普遍使用的還是重鉻酸鉀，這也是我國實行的COD監(jiān)測的標準法。在樣品消解、選擇高效催化劑和消除干擾等幾方面，密封催化消解法、快速開管測定法已可以將消解時間從2h降低為10多min，將微波爐應用于COD測定中水樣的消解，消解時間僅需7min，而且仍有縮短消解時間的空間，這大大減少了COD監(jiān)測時間。
實際上，目前COD的定義中被氧化劑氧化的不僅是有機物，也包括了無機還原物。這一定義使實際操作容易執(zhí)行，無須掩蔽或扣除一些少量的無機還原物，但要消除Cl-的影響。這是因為Cl-存在的普遍性和Cl-會消耗催化劑Ag2SO4產生AgCl沉淀從而吸附有機物并影響氧化率。標準法中掩蔽Cl-用毒性很大的硫酸汞，對此所提出的改進方法有：銀鹽法、扣除法、密封法、標準曲線法。
目前，尋找可靠無毒適用的消除Cl-干擾的方法仍是一個值得關注的問題。在標準法中，催化劑的作用是重要的。Ag2SO4做催化劑有機物氧化率可達到90%。為減少樣品用量，比色法是一個很好的選擇，即檢測加入氧化劑反應前后的吸光度來間接得到COD值。引入了比色法，這種改進使樣品和試劑用量減少為原來的5%，并提高了準確性，簡化了分析過程。起初比色法有兩個顯著問題：①由于催化劑的加入而產生汞鹽和銀鹽沉淀；②在消解過程中產生酸水混合物的分層現(xiàn)象。當一個溫度梯度存在于消解液中時，由于以上原因溶液中會形成不同折射度的條紋線，會嚴重干擾比色法的定量。因為折射率的變化將引起吸光度顯著漂移和讀數(shù)的不準確。比色法已在很大程度上取代了滴定法作為評價COD的手段。由于Cr6+的吸光度比Cr3+更強，光檢測Cr6+是更靈敏的方法。將流動注射方法廣泛應用于COD監(jiān)測中，使得分析監(jiān)測自動化程度顯著提高。不同的流動注射COD監(jiān)測法的發(fā)明，也使得該領域的研究十分活躍。通過利用流動注射法使分析速度大大加快，并具有進樣少、精密度高的優(yōu)點。但以上科研工作者均指出了一個應用流動注射法的內在困難，即標準法和流動注射法所消耗的時間不同(伴隨著的是不同的氧化過程的能量消耗)。這意味著最終氧化結果的不明確和所得COD值會存在差別。
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