四種制藥廢水處理技術(shù)及在抗生素廢水處理中的應(yīng)用
更新時(shí)間:2019-03-15 10:24
來源:淄博川元環(huán)境工程有限公司
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化學(xué)制藥的生產(chǎn)過程,由原料藥生產(chǎn)和藥物制劑生產(chǎn)組成,通過化學(xué)合成工藝和藥用植物中分離提純得到原料藥。生產(chǎn)過程具有的特點(diǎn)是:物料凈收率較低,副產(chǎn)品多,三廢多,尤其是廢水處理難度大?;瘜W(xué)制藥企業(yè)在工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢水具有有機(jī)物及無機(jī)鹽含量高,BOD5和CODcr比值低且波動(dòng)大,可生化性很差,間歇排放,水量波動(dòng)大等特點(diǎn)。
一.制藥廢水處理技術(shù)制藥廢水的處理技術(shù)可歸納為以下幾種:生物處理法、化學(xué)處理法、物理化學(xué)處理法、物理處理法等四種,各種處理方法具有各自的優(yōu)勢及不足。
1.生物處理技術(shù)生物處理技術(shù)是一般有機(jī)廢水處理系統(tǒng)中最重要的過程之一,是利用微生物,主要是細(xì)菌的代謝作用,氧化、分解、吸附廢水中可溶性的有機(jī)物及部分不溶性有機(jī)物,并使其轉(zhuǎn)化為無害的穩(wěn)定物質(zhì)從而使水得到凈化的技術(shù)。在現(xiàn)代的生物技術(shù)處理過程中,主要有好氧生物氧化、兼氧生物降解及厭氧消化降解被廣泛應(yīng)用,生物處理技術(shù)由于經(jīng)濟(jì)可行、無二次污染等特點(diǎn),已越來越引起重視。
2.化學(xué)處理技術(shù)化學(xué)處理技術(shù)是應(yīng)用化學(xué)原理和化學(xué)作用將廢水中的污染物成分轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì),使廢水得到凈化的方法,其單元操作過程有中和、沉淀、氧化還原、催化氧化和焚燒等。
3.物理化學(xué)處理技術(shù)物理化學(xué)處理技術(shù)是指廢水中的污染物在處理過程中通過相轉(zhuǎn)移的變化而達(dá)到去除目的的處理技術(shù),常用的單元操作有萃取、吸附、膜技術(shù)、離子交換等。
4.物理處理技術(shù)物理處理技術(shù)是指應(yīng)用物理作用來分離廢水中的溶解物質(zhì)或乳濁物改變廢水成分的處理方法,如格柵(篩網(wǎng))、沉淀(沉砂)、過濾、微濾、氣浮、離心(旋流)分離等單元操作,已成為廢水處理流程的基礎(chǔ),目前已較為成熟。
二.抗生素廢水的處理技術(shù)
(一)抗生素廢水的物理處理方法以抗生素生產(chǎn)廢水處理舉例,由于抗生素生產(chǎn)廢水屬于難降解有機(jī)廢水,殘留的抗生素對(duì)微生物的強(qiáng)烈抑制作用,可造成廢水處理過程復(fù)雜、成本高和教果不穩(wěn)定。因此在抗生素廢水的處理過程中,物理處理方法可以作為后續(xù)生化處理的預(yù)處理方法以降低水中的懸浮物和減少廢水中的生物抑制性物質(zhì)。目前應(yīng)用的物理處理方法主要包括混凝、沉淀、氣浮、吸附、反滲透和過濾等。
1.混凝法混凝法是在加入凝聚劑后通過攪拌使失去電荷的顆粒相互接觸而絮凝形成絮狀體,便于其沉淀或過濾而達(dá)到分離的目的。采用凝聚處理后,不僅能有效地降低污染物的濃度,而且廢水的生物降解性能也得到改善。在抗生素制藥工業(yè)廢水處理中常用的凝聚劑有:聚合硫酸鐵、氯化鐵、亞鐵鹽、聚合氯化硫酸鋁、聚合氯化鋁、聚合氯化硫酸鋁鐵、聚丙烯酰胺(PAM)等。沉淀是利用重力沉淀分離將密度比水大的懸浮顆粒從水中分離或除去。
2.氣浮法氣浮法是利用高度分散的微小氣泡作為載體吸附廢水中的污染物,使其視密度小于水而上浮,實(shí)現(xiàn)固液或液液分離的過程。通常包括充氣氣浮、溶氣氣浮、化學(xué)氣浮和電解氣浮等多種形式。
3.吸附法吸附法是指利用多孔性固體吸附廢水中某種或幾種污染物,以回收或去除污染物,從而使廢水得到凈化的方法。常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等。該方法投資小、工藝簡單、操作方便,易治理,較適宜對(duì)原有污水廠進(jìn)行工藝改進(jìn)。
4.反滲透法反滲透法是利用半透膜將濃、稀溶液隔開,以壓力差作為推動(dòng)力,施加超過溶液滲透壓的壓力,使其改變自然滲透方向,將濃溶液中的水壓滲到稀溶液一側(cè),可實(shí)現(xiàn)廢水濃縮和凈化目的。
(二)抗生素廢水的化學(xué)處理方法
1.光催化氧化法該技術(shù)可有效地降解制藥廢水中的有機(jī)物濃度,且具有性能穩(wěn)定、對(duì)廢水無選擇性、反應(yīng)條件暖和、無二次污染等優(yōu)點(diǎn),具有很好的應(yīng)用前景。以TiO2作催化劑,利用流化床光催化反應(yīng)器處理制藥廢水,考察在不同工藝條件下的光催化效果,結(jié)果表明:提高了廢水的可生化性。但是,光催化氧化法仍然存在不足,目前應(yīng)用最多的TiO2催化劑具有較高的選擇性且難于分離回收。因此,制備高效的光催化劑是該方法廣泛應(yīng)用于環(huán)保領(lǐng)域的前提。
2.Fe—C處理法Fe—C技術(shù)是被廣泛研究與應(yīng)用的一項(xiàng)廢水處理技術(shù)。以pH值3~6的廢水為電解質(zhì)溶液,鐵屑與炭粒形成無數(shù)微小原電池,釋放出活性極強(qiáng)的[H],新生態(tài)的[H]能與溶液中的許多組分發(fā)生氧化還原反應(yīng),同時(shí)產(chǎn)生新生態(tài)的Fe3,新生態(tài)的Fe3具有較高的活性,生成Fe3,隨著水解反應(yīng)進(jìn)行,形成以Fe3為中心的膠凝體,從而達(dá)到對(duì)有機(jī)廢水的降解效果。在常溫常壓下利用管長比吲定的浸濾柱內(nèi)加裝活性炭一鐵屑為濾層,以Mn2、Cu2作催化劑,對(duì)四環(huán)素制藥廠綜合廢水的處理結(jié)果表明,活性炭具有較大的吸附作用,同時(shí)在管中形成的Fe—c微電池,將鐵氧化成氫氧化鐵絮凝劑,使固液分離、濁度降低?;瘜W(xué)處理方法在實(shí)際應(yīng)用過程中,試劑的過量使用易導(dǎo)致水體二次污染的產(chǎn)生,因此在設(shè)計(jì)前應(yīng)做好相關(guān)的調(diào)研工作。
(三)抗生素廢水好氧處理法常用于制藥廢水的好氧生物法主要包括:普通活性污泥法、加壓生化法、深井曝氣法、生物接觸氧化法、生物流化床法、序批式間歇活性污泥法等。
1.活性污泥法目前,國內(nèi)外處理抗生素廢水比較成熟的方法是活性污泥法。由于加強(qiáng)了預(yù)處理,改進(jìn)了曝氣方法,使裝置運(yùn)行穩(wěn)定,到20世紀(jì)70年代已成為一些工業(yè)發(fā)達(dá)國家的制藥廠普遍采用的方法。但是普通活性污泥法的缺點(diǎn)是廢水需要大量稀釋,運(yùn)行中泡沫多,易發(fā)生污泥膨脹,剩余污泥量大,去除率不高,常必須采用二級(jí)或多級(jí)處理。因此近年來,改進(jìn)曝氣方法和微生物固定技術(shù)以提高廢水的處理效果已成為活性污泥法研究和發(fā)展的重要內(nèi)容。
2.加壓生化法加壓生化法相對(duì)于普通活性污泥法提高了溶解氧的濃度,供氧充足,既有利于加速生物降解,又有利于提高生物耐沖擊負(fù)荷能力。
3.深井曝氣法深井曝氣法是高速活性污泥系統(tǒng)。和普通活性污泥法相比,深井曝氣法具有以下優(yōu)點(diǎn):氧利用率高,相當(dāng)于普通曝氣的10倍;污泥負(fù)荷高,比普通活性污泥法高2.5~4倍;占地面積小、投資少、運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低、效率高、COD的平均去除率可達(dá)到70%以上;耐水力和有機(jī)負(fù)荷沖擊能力強(qiáng);不存在污泥膨脹問題;保溫效果好。
4.生物接觸氧化法生物接觸氧化法兼有活性污泥法和生物膜法的特點(diǎn),具有較高的處理負(fù)荷,能夠處理輕易引起污泥膨脹的有機(jī)廢水。在制藥工業(yè)生產(chǎn)廢水的處理中,經(jīng)常直接采用生物接觸氧化法,或用厭氧消化、酸化作為預(yù)處理工序來處理制藥生產(chǎn)廢水。但是用接觸氧化法處理制藥廢水時(shí),假如進(jìn)水濃度高,池內(nèi)易出現(xiàn)大量泡沫,運(yùn)行時(shí)應(yīng)采取防治和應(yīng)對(duì)措施。
5.生物流化床法生物流化床將普通的活性污泥法和生物濾池法兩者的優(yōu)點(diǎn)融為一體,因而具有容積負(fù)荷高、反應(yīng)速度快、占地面積小等優(yōu)點(diǎn)。
6.序批式間歇活性污泥法(SBR)序批式間歇活性污泥法(SBR)具有均化水質(zhì)、無需污泥回流、耐沖擊、污泥活性高、結(jié)構(gòu)簡單、操作靈活、占地少、投資省、運(yùn)行穩(wěn)定、基質(zhì)去除率高于普通的活性污泥法等優(yōu)點(diǎn),比較適合于處理間歇排放和水量水質(zhì)波動(dòng)大的廢水。但SBR法具有污泥沉降、泥水分離時(shí)間較長的缺點(diǎn)。在處理高濃度廢水時(shí),要求維持較高的污泥濃度,同時(shí),還易發(fā)生高粘性膨脹。因此,??紤]投加粉末活性炭,以減少曝氣池泡沫,改善污泥沉降性能、液固分離性能、污泥脫水性能等,以獲得較高的去除率。直接應(yīng)用好氧法處理抗生素廢水仍需考慮廢水中殘留的抗生素對(duì)好氧菌存在的毒性,所以一般需對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)處理。
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一.制藥廢水處理技術(shù)制藥廢水的處理技術(shù)可歸納為以下幾種:生物處理法、化學(xué)處理法、物理化學(xué)處理法、物理處理法等四種,各種處理方法具有各自的優(yōu)勢及不足。
1.生物處理技術(shù)生物處理技術(shù)是一般有機(jī)廢水處理系統(tǒng)中最重要的過程之一,是利用微生物,主要是細(xì)菌的代謝作用,氧化、分解、吸附廢水中可溶性的有機(jī)物及部分不溶性有機(jī)物,并使其轉(zhuǎn)化為無害的穩(wěn)定物質(zhì)從而使水得到凈化的技術(shù)。在現(xiàn)代的生物技術(shù)處理過程中,主要有好氧生物氧化、兼氧生物降解及厭氧消化降解被廣泛應(yīng)用,生物處理技術(shù)由于經(jīng)濟(jì)可行、無二次污染等特點(diǎn),已越來越引起重視。
2.化學(xué)處理技術(shù)化學(xué)處理技術(shù)是應(yīng)用化學(xué)原理和化學(xué)作用將廢水中的污染物成分轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì),使廢水得到凈化的方法,其單元操作過程有中和、沉淀、氧化還原、催化氧化和焚燒等。
3.物理化學(xué)處理技術(shù)物理化學(xué)處理技術(shù)是指廢水中的污染物在處理過程中通過相轉(zhuǎn)移的變化而達(dá)到去除目的的處理技術(shù),常用的單元操作有萃取、吸附、膜技術(shù)、離子交換等。
4.物理處理技術(shù)物理處理技術(shù)是指應(yīng)用物理作用來分離廢水中的溶解物質(zhì)或乳濁物改變廢水成分的處理方法,如格柵(篩網(wǎng))、沉淀(沉砂)、過濾、微濾、氣浮、離心(旋流)分離等單元操作,已成為廢水處理流程的基礎(chǔ),目前已較為成熟。
二.抗生素廢水的處理技術(shù)
(一)抗生素廢水的物理處理方法以抗生素生產(chǎn)廢水處理舉例,由于抗生素生產(chǎn)廢水屬于難降解有機(jī)廢水,殘留的抗生素對(duì)微生物的強(qiáng)烈抑制作用,可造成廢水處理過程復(fù)雜、成本高和教果不穩(wěn)定。因此在抗生素廢水的處理過程中,物理處理方法可以作為后續(xù)生化處理的預(yù)處理方法以降低水中的懸浮物和減少廢水中的生物抑制性物質(zhì)。目前應(yīng)用的物理處理方法主要包括混凝、沉淀、氣浮、吸附、反滲透和過濾等。
1.混凝法混凝法是在加入凝聚劑后通過攪拌使失去電荷的顆粒相互接觸而絮凝形成絮狀體,便于其沉淀或過濾而達(dá)到分離的目的。采用凝聚處理后,不僅能有效地降低污染物的濃度,而且廢水的生物降解性能也得到改善。在抗生素制藥工業(yè)廢水處理中常用的凝聚劑有:聚合硫酸鐵、氯化鐵、亞鐵鹽、聚合氯化硫酸鋁、聚合氯化鋁、聚合氯化硫酸鋁鐵、聚丙烯酰胺(PAM)等。沉淀是利用重力沉淀分離將密度比水大的懸浮顆粒從水中分離或除去。
2.氣浮法氣浮法是利用高度分散的微小氣泡作為載體吸附廢水中的污染物,使其視密度小于水而上浮,實(shí)現(xiàn)固液或液液分離的過程。通常包括充氣氣浮、溶氣氣浮、化學(xué)氣浮和電解氣浮等多種形式。
3.吸附法吸附法是指利用多孔性固體吸附廢水中某種或幾種污染物,以回收或去除污染物,從而使廢水得到凈化的方法。常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等。該方法投資小、工藝簡單、操作方便,易治理,較適宜對(duì)原有污水廠進(jìn)行工藝改進(jìn)。
4.反滲透法反滲透法是利用半透膜將濃、稀溶液隔開,以壓力差作為推動(dòng)力,施加超過溶液滲透壓的壓力,使其改變自然滲透方向,將濃溶液中的水壓滲到稀溶液一側(cè),可實(shí)現(xiàn)廢水濃縮和凈化目的。
(二)抗生素廢水的化學(xué)處理方法
1.光催化氧化法該技術(shù)可有效地降解制藥廢水中的有機(jī)物濃度,且具有性能穩(wěn)定、對(duì)廢水無選擇性、反應(yīng)條件暖和、無二次污染等優(yōu)點(diǎn),具有很好的應(yīng)用前景。以TiO2作催化劑,利用流化床光催化反應(yīng)器處理制藥廢水,考察在不同工藝條件下的光催化效果,結(jié)果表明:提高了廢水的可生化性。但是,光催化氧化法仍然存在不足,目前應(yīng)用最多的TiO2催化劑具有較高的選擇性且難于分離回收。因此,制備高效的光催化劑是該方法廣泛應(yīng)用于環(huán)保領(lǐng)域的前提。
2.Fe—C處理法Fe—C技術(shù)是被廣泛研究與應(yīng)用的一項(xiàng)廢水處理技術(shù)。以pH值3~6的廢水為電解質(zhì)溶液,鐵屑與炭粒形成無數(shù)微小原電池,釋放出活性極強(qiáng)的[H],新生態(tài)的[H]能與溶液中的許多組分發(fā)生氧化還原反應(yīng),同時(shí)產(chǎn)生新生態(tài)的Fe3,新生態(tài)的Fe3具有較高的活性,生成Fe3,隨著水解反應(yīng)進(jìn)行,形成以Fe3為中心的膠凝體,從而達(dá)到對(duì)有機(jī)廢水的降解效果。在常溫常壓下利用管長比吲定的浸濾柱內(nèi)加裝活性炭一鐵屑為濾層,以Mn2、Cu2作催化劑,對(duì)四環(huán)素制藥廠綜合廢水的處理結(jié)果表明,活性炭具有較大的吸附作用,同時(shí)在管中形成的Fe—c微電池,將鐵氧化成氫氧化鐵絮凝劑,使固液分離、濁度降低?;瘜W(xué)處理方法在實(shí)際應(yīng)用過程中,試劑的過量使用易導(dǎo)致水體二次污染的產(chǎn)生,因此在設(shè)計(jì)前應(yīng)做好相關(guān)的調(diào)研工作。
(三)抗生素廢水好氧處理法常用于制藥廢水的好氧生物法主要包括:普通活性污泥法、加壓生化法、深井曝氣法、生物接觸氧化法、生物流化床法、序批式間歇活性污泥法等。
1.活性污泥法目前,國內(nèi)外處理抗生素廢水比較成熟的方法是活性污泥法。由于加強(qiáng)了預(yù)處理,改進(jìn)了曝氣方法,使裝置運(yùn)行穩(wěn)定,到20世紀(jì)70年代已成為一些工業(yè)發(fā)達(dá)國家的制藥廠普遍采用的方法。但是普通活性污泥法的缺點(diǎn)是廢水需要大量稀釋,運(yùn)行中泡沫多,易發(fā)生污泥膨脹,剩余污泥量大,去除率不高,常必須采用二級(jí)或多級(jí)處理。因此近年來,改進(jìn)曝氣方法和微生物固定技術(shù)以提高廢水的處理效果已成為活性污泥法研究和發(fā)展的重要內(nèi)容。
2.加壓生化法加壓生化法相對(duì)于普通活性污泥法提高了溶解氧的濃度,供氧充足,既有利于加速生物降解,又有利于提高生物耐沖擊負(fù)荷能力。
3.深井曝氣法深井曝氣法是高速活性污泥系統(tǒng)。和普通活性污泥法相比,深井曝氣法具有以下優(yōu)點(diǎn):氧利用率高,相當(dāng)于普通曝氣的10倍;污泥負(fù)荷高,比普通活性污泥法高2.5~4倍;占地面積小、投資少、運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低、效率高、COD的平均去除率可達(dá)到70%以上;耐水力和有機(jī)負(fù)荷沖擊能力強(qiáng);不存在污泥膨脹問題;保溫效果好。
4.生物接觸氧化法生物接觸氧化法兼有活性污泥法和生物膜法的特點(diǎn),具有較高的處理負(fù)荷,能夠處理輕易引起污泥膨脹的有機(jī)廢水。在制藥工業(yè)生產(chǎn)廢水的處理中,經(jīng)常直接采用生物接觸氧化法,或用厭氧消化、酸化作為預(yù)處理工序來處理制藥生產(chǎn)廢水。但是用接觸氧化法處理制藥廢水時(shí),假如進(jìn)水濃度高,池內(nèi)易出現(xiàn)大量泡沫,運(yùn)行時(shí)應(yīng)采取防治和應(yīng)對(duì)措施。
5.生物流化床法生物流化床將普通的活性污泥法和生物濾池法兩者的優(yōu)點(diǎn)融為一體,因而具有容積負(fù)荷高、反應(yīng)速度快、占地面積小等優(yōu)點(diǎn)。
6.序批式間歇活性污泥法(SBR)序批式間歇活性污泥法(SBR)具有均化水質(zhì)、無需污泥回流、耐沖擊、污泥活性高、結(jié)構(gòu)簡單、操作靈活、占地少、投資省、運(yùn)行穩(wěn)定、基質(zhì)去除率高于普通的活性污泥法等優(yōu)點(diǎn),比較適合于處理間歇排放和水量水質(zhì)波動(dòng)大的廢水。但SBR法具有污泥沉降、泥水分離時(shí)間較長的缺點(diǎn)。在處理高濃度廢水時(shí),要求維持較高的污泥濃度,同時(shí),還易發(fā)生高粘性膨脹。因此,??紤]投加粉末活性炭,以減少曝氣池泡沫,改善污泥沉降性能、液固分離性能、污泥脫水性能等,以獲得較高的去除率。直接應(yīng)用好氧法處理抗生素廢水仍需考慮廢水中殘留的抗生素對(duì)好氧菌存在的毒性,所以一般需對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)處理。
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