含油污水浮選與生物吸附聯合處理技術
目前國內煉油企業(yè)處理其產生的含油污水,一般采用“老三套”污水處理技術,即:隔油—浮選—生化。
其中浮選和生化技術最為關鍵。浮選技術一般采用加壓溶氣氣浮法,該方法操作壓力大、部件易損壞、維修不便,不適于中小企業(yè)使用;而生化技術則采用O/O、A/O、A/O/O及氧化溝工藝等。這些傳統(tǒng)生化工藝各有特點,基本可以保證出水達標〔1〕,但也顯示出構筑物龐大、處理時間長、去除速率較低等缺點,而且因為含油污水中的有毒有害物質抑制生化處理,使得處理深度不夠〔2-4〕。生物吸附—生物降解工藝(AB法)兼具污泥高效吸附和生物降解的功能〔5〕,適用于有毒有害及有機污染重的含油污水的處理。針對某中小型煉油企業(yè)產生的含油污水中石油類及其他有機污染物濃度高、水量也較大的特點,筆者選擇AB法作為生化處理工藝,并以渦凹氣浮作為浮選工藝進行試驗研究,取得了理想的處理效果。
1材料與方法
1.1試驗水樣
含油污水取自南方某小型煉油廠隔油池出水,該廠污水產生量約30m3/h,污水水質見表1。
表1含油污水水質
綜合來看,該污水的主要污染物為石油類、COD、S2-,其他如NH3-N、CN-含量則較低。
1.2處理工藝及裝置
浮選工藝是通過絮凝和氣浮作用來去除水中的微小固體和膠體雜質,其對含油污水的石油類和SS具有理想的去除效果,同時也能削減COD。
AB法是由污泥負荷率較高的A段和污泥負荷率較低的B段共兩級活性污泥系統(tǒng)串聯組成,并分別有獨立的污泥回流系統(tǒng)。A、B兩段有各自獨特的微生物群體,所以處理效果穩(wěn)定;A段的活性污泥吸附能力強,能吸附污水中大分子有機物,同時因其負荷高,具有很強的抗沖擊負荷能力,因而對有毒有害物質的緩沖能力強〔6〕。
試驗工藝流程見圖1。其中AB法中A段(池)容積為4L,B段(池)容積為43L,總水力停留時間(HRT)為8~10h。
圖1浮選與AB法聯合處理含油污水工藝流程
1.3分析項目及方法
含油污水主要分析的項目有pH、溶解氧(DO)、石油類、COD、S2-、NH3-N和CN-等,分析方法均采用國家標準方法測定。pH采用電極法測定;DO采用DO測量儀測定;石油類濃度采用紫外分光光度法測定;COD采用重鉻酸鉀法測定;S2-采用碘量法測定;NH3-N采用氨氣敏電極法測定;CN-采用吡啶-巴比妥酸比色法測定。
2結果與討論
2.1浮選處理效果
通過絮凝劑篩選實驗和適宜pH的實驗,確定浮選工藝中選用聚合氯化鋁(PAC)作為含油污水的絮凝劑,投加質量濃度約20~40mg/L,以6.5~7.8為最佳絮凝pH,該條件下產生的絮體多,氣浮較快,澄清液顯淺黃色,浮選效果理想。
浮選工藝對含油污水的去除效果見表2。
表2浮選工藝對含油污水的去除效果
由表2可知,本實驗中,浮選工藝對含油污水中石油類和COD的去除率分別達到70.3%和42.6%,去除效果較理想,為后續(xù)生化處理減輕了負荷。
2.2AB法中HRT的確定
通常,一個污水處理系統(tǒng)的效能可由去除負荷和出水水質(或去除率)兩個因素來確定,僅當二者都處于相對較高水平時,系統(tǒng)的整體效能才算發(fā)揮最佳。
為了分別確定AB法的A段和B段最佳HRT,控制A段DO為0.8~1.2mg/L,pH為6.5~7.8,污泥回流比為30%;控制B段DO為2.5~3.0mg/L,pH為6.5~7.8,污泥回流比為40%。然后分別在A段的HRT為30~60min、B段的HRT為2~14h范圍內進行試驗。每個條件運行7d,分別考察AB法中A段和B段對主要污染指標COD的去除情況。HRT與A、B段處理效果的關系分別見圖2和圖3。
圖2A段HRT與處理效果的關系
圖3B段HRT與處理效果的關系
由圖2可知,A段整體的去除負荷都較高,當其HRT為30~60min時,COD去除負荷均達到2.0kg/(m3˙d)以上。但是HRT較短時,COD去除率較低。當HRT≤40min時,COD去除率低于30%;HRT≥45min時,COD去除率超過35.5%。但是繼續(xù)延長HRT,COD去除率增加緩慢,而去除負荷下降卻較快,裝置整體效能不高,所以AB法的A段HRT確定為45~50min較為合適。
由圖3可知,B段的HRT在2~6h時,雖然COD去除負荷超過0.40kg/(m3˙d),但COD去除率只有48%左右,且出水水質也還達不到排放標準,說明污水處理時間太短,低于污染物降解所需時間。當HRT達到8h以上時,COD去除率達到58%以上,出水水質已達到排放標準。但如果過度延長HRT,裝置去除負荷下降較快,COD去除率變化則不大。綜合考慮,AB法的B段HRT確定為8~10h較為合適。
2.3浮選與AB法聯合處理效果綜合分析
含油污水的pH為6.5~7.8,根據污水含油量,按20~40mg/L投加聚合氯化鋁絮凝劑進行浮選處理,浮選出水再進入AB系統(tǒng);A段的HRT為48min,污泥回流比為30%,控制DO為0.8~1.2mg/L;B段的HRT為8h,污泥回流比為40%,控制DO為2.5~3.0mg/L。實驗穩(wěn)定運行了2個月,對含油污水的各主要污染指標進行監(jiān)測分析,平均結果見表3。
表3浮選與AB法聯合處理含油污水的結果
由表3可以看出,含油污水經浮選與生物吸附法(AB法)聯合處理后,污水中石油類、COD、S2-、NH3-N的平均去除率分別達到94.3%、84.4%、96.7%、57.2%,綜合處理效果較好。浮選單元對含油污水的石油類的去除效果非常理想,平均去除率達到72.4%;AB法對有機物(COD)的去除效果也較為理想,尤其是A段的COD平均去除負荷達到3.68kg/(m3˙d),B段的COD平均去除負荷也有0.36kg/(m3˙d)。而且,處理后總出水水質較好,顯示出AB法對含油污水有較好的處理深度。這是由于AB法的吸附段(A段)對大分子有較強的吸附去除,為生物降解段(B段)降解其他有機物創(chuàng)造了條件。對于該工藝的處理成本,由于該工藝采用的是渦凹氣浮除油方法,其電耗僅為加壓溶氣氣浮的1/6~1/8;連同藥劑費,噸水處理成本僅需1.1元左右。而生物吸附法的A段由于負荷高、處理時間極短,總的生化處理段成本也不高;只考慮各電機的耗電費用的話,噸水處理成本約為1.2元。所以采用渦凹氣浮與生物吸附聯合處理該類含油污水,不僅技術可行,而且運行成本也較低。
3結論
試驗表明,采用渦凹氣浮和生物吸附法聯合處理中小型煉油企業(yè)生產廢水,技術可行、費用也較低。處理出水可以達到《污水綜合排放標準》(GB8978—1996)的一級標準,噸水處理成本僅需2.3元。
(1)采用渦凹氣浮技術,不需要壓縮空氣,不會發(fā)生阻塞現象,也不會因為氣壓不穩(wěn)而影響運行。渦凹氣浮工藝對該污水的石油類和COD的平均去除率分別為70.3%和42.6%。
(2)對于生物吸附法,控制A段的HRT≤50min,DO≤1.0mg/L,其COD的平均負荷可以達到3.68kg/(m3˙d);B段的HRT較長,為8~10h,DO≥2.5mg/L,其COD的平均去除率可以達到58.0%。
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