己內(nèi)酰胺生產(chǎn)污水可生化性研究
己內(nèi)酰胺是合成尼龍一6纖維和尼龍一6工程塑料的單體,在聚合材料領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。目前世界上己內(nèi)酰胺工業(yè)化生產(chǎn)工藝主要有環(huán)己酮一羥胺法(HPO)、環(huán)己烷光亞硝化法和甲苯法三種[1_,其中以HPO法應(yīng)用最為廣泛。己內(nèi)酰胺生產(chǎn)廢水中的COD、氨氮等含量高,其主要污染物為環(huán)己酮、環(huán)己烷、苯、甲苯、環(huán)己酮肟、有機(jī)酸、己內(nèi)酰胺、氨氮等。目前,國外對己內(nèi)酰胺廢水的處理主要有生化法、高溫焚燒法、濕式氧化法及回收處理法等。石油化工科學(xué)研究院在中國石化的支持下,開發(fā)成功了采用自行研制的具有空心結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(HTS)、單釜反應(yīng)一膜分離工藝的“單釜連續(xù)淤漿床合成環(huán)己酮肟工藝技術(shù)”,并在中國石化巴陵分公司建成了每年7萬噸環(huán)己酮氨肟化制環(huán)己酮肟工藝裝置。
該技術(shù)與傳統(tǒng)HPO法環(huán)己酮肟生產(chǎn)技術(shù)相比,工藝流程大幅縮短、生產(chǎn)操作簡便、裝置建設(shè)投資顯著降低、廢氣排放明顯減少,具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。采用該新技術(shù)合成環(huán)己酮肟的巴陵石化分公司,取得生產(chǎn)成功和好的經(jīng)濟(jì)效益,然而氨肟化裝置運(yùn)行過程中,產(chǎn)生的工藝廢水COD較高,可生化性很差,直接排放對廠內(nèi)的污水處理系統(tǒng)造成極大的沖擊,嚴(yán)重影響了全廠廢水的達(dá)標(biāo)排放。目前,廢水處理問題已經(jīng)成為影響該技術(shù)推廣應(yīng)用的瓶頸。
過氧化物的性質(zhì)活潑,氧化性能強(qiáng),穩(wěn)定性差,在酸I生條件下,廢水中具有還原性能的肟,可分解出具有強(qiáng)還原性的羥胺,廢水中的過氧化物與羥胺反應(yīng)生成氮氧化物而除去。另外,在酸I生條件下過氧化物的穩(wěn)定性變差,更容易分解,過氧化物在分解時(shí)產(chǎn)生氧化性強(qiáng)的氧原子,可以氧化廢水中的有機(jī)物,降低廢水的COD。
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