在煤泥水處理中應(yīng)用絮凝劑小探
1.前言
煤泥水是由濕法選煤加工的煤礦選煤廠排放出來的工業(yè)尾水,其中含有大量的煤泥和泥砂, 大量排入水域,沉積水底,淤塞河道,污染了河水,它已成為重要的煤炭損失源之一,并對環(huán)境有較嚴(yán)重的污染1。
為了提高選煤廠的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益,在某些處理過程中往往用化學(xué)藥劑來強(qiáng)化處理效果。而使用絮凝劑是水處理的主要途徑之一2,3。因此,高效、價廉絮凝劑的開發(fā)應(yīng)用至關(guān)重要,是選煤廠實現(xiàn)煤泥廠內(nèi)回收、洗水閉路循環(huán)、保護(hù)環(huán)境的技術(shù)關(guān)鍵。同時,隨著環(huán)境保護(hù)要求的日益提高,以及大量極細(xì)顆粒的存在, 使得煤泥水處理起來十分困難。盡管隨著工藝流程及設(shè)備的不斷改進(jìn)這一現(xiàn)象已有所改觀, 但是根據(jù)煤泥水的性質(zhì), 合理選擇、使用絮凝劑對煤泥水處理仍十分重要, 特別是在對難凈化煤泥水的處理中具有更重要的意義。
本文擬對處理煤泥水常用的絮凝劑的作用機(jī)理及其應(yīng)用情況做一簡單介紹。
2.煤泥水的性質(zhì)及主要特點4~6
煤泥水由煤和水組成, 其性質(zhì)既與煤的性質(zhì)有關(guān)又與水的性質(zhì)有關(guān), 并受它們之間相互關(guān)系的影響, 主要有: 煤泥水濃度、粘度、灰分、化學(xué)性質(zhì)及煤泥的粒度, 其中煤泥的粒度組成在很大程度上決定了煤泥水沉降過程的難易程度, 且隨著粒度變細(xì)及細(xì)粒含量的增多, 將使顆粒的布朗運動加劇, 煤泥水粘度增大, 顆粒間表面電荷斥力作用明顯, 并使煤泥水具有某些膠體性質(zhì), 從而導(dǎo)致煤泥水很難自然澄清。一般情況下,地質(zhì)年代較長的原煤所產(chǎn)生的煤泥水濃度低,處理比較容易,而對于那些年輕煤種,所產(chǎn)生的煤泥水不僅濃度高,而且粘度大、粒度小,處理非常困難。高濃度煤泥水難于處理的主要原因在于它是一個穩(wěn)定體系,靜置幾天,甚至幾個月也不會自然沉降。
煤泥水的主要特點是:濃度高,粒度細(xì),灰分高,顆粒表面多數(shù)帶負(fù)電荷,同性相斥,使得這些微粒在水中保持分散狀態(tài),它們在水中不僅受重力的作用,還受布朗運動影響。此外,煤泥水不但具有懸浮液的特點,往往還具有膠體的某些性質(zhì)。
3.常用的絮凝劑及絮凝機(jī)理
3.1 有機(jī)高分子類絮凝劑
3.1.1 分類
分類方法有多種,如按照化學(xué)成分的不同,有機(jī)高分子類絮凝劑可分為天然高分子絮凝劑和人工合成高分子絮凝劑;按照其所帶電荷不同,可分為非離子型、陰離子型和陽離子型絮凝劑;按產(chǎn)品分類可分為水溶液型、干粉型和乳膠型三類等。
3.1.2絮凝機(jī)理
絮凝作用是非常復(fù)雜的物理、化學(xué)過程,現(xiàn)在多數(shù)人認(rèn)為絮凝作用機(jī)理是凝聚和絮凝兩種作用過程7~8。凝聚過程是膠體顆粒脫穩(wěn)并形成細(xì)小的凝聚體的過程; 而絮凝過程是所形成細(xì)小的凝聚體在絮凝劑的橋連(架橋) 作用下生成大體積的絮凝物(即絮團(tuán)) 的過程。煤泥水中的細(xì)泥粒度很小, 不能凝聚成較大的顆粒, 保持相對穩(wěn)定狀態(tài), 長時間不沉降。為了加速煤泥沉降, 必須破壞這種穩(wěn)定狀態(tài)。凝聚劑與膠粒的作用主要靠靜電引力和分子間力, 這些力較弱, 一般不超過2×104 J/mol。但某些有機(jī)高分子是離子絮凝劑與顆粒之間的作用不僅具有靜電力和分子間力,而且還具有較強(qiáng)的氫鍵和其他化學(xué)鍵結(jié)合力。
在煤泥水中加入具有較長線性分子結(jié)構(gòu)的高分子化合物, 這些高分子化合物在水中溶解發(fā)生電離作用, 并通過靜電鍵合、氫鍵合、共價鍵合等作用與煤泥水的固體顆粒發(fā)生吸附作用。由于這些線性化合物分子結(jié)構(gòu)通常很長, 在水中充分的伸展, 而且鏈上有很多活性基團(tuán), 因此通?梢酝瑫r粘結(jié)多個顆粒, 從而引起顆粒的聚集, 形成絮團(tuán)9。這個過程就叫做絮凝, 而其中的高分子化合物就叫做絮凝劑。
3.1.3應(yīng)用情況
a.聚丙烯酰胺類10~13
聚丙烯酰胺(PAM)是研究、開發(fā)和使用最多的高分子類絮凝劑。常用的聚丙烯酰胺有三種類型,即陽離子型14~16、陰離子型17~21和非離子型22~24。陽離子型聚丙烯酰胺是以丙烯酰胺為主與陽離子單體聚合而成,或?qū)⒕郾0?ldquo;陽離子化”。煤粒表面呈負(fù)電性,陽離子聚丙烯酰胺用作絮凝劑,分子鏈既可以在煤粒間架橋,又可以中和煤粒表面的負(fù)電荷,減少煤粒之間的排斥作用,有利于聚集與絮凝,從而提高脫水速度和降低精煤產(chǎn)品的水分。陰離子聚丙烯酰胺可由丙烯酰胺與陰離子單體聚合而成。丙烯酰胺與丙烯酸鈉的共聚物是應(yīng)用最多的陰離子聚合物絮凝劑。丙烯酰胺與丙烯酸鈉聚合時交替共聚的傾向較大,易形成理想的交替共聚物,使陰離子單元在分子鏈上均勻分布。陰離子絮凝劑在煤粒表面為環(huán)式或尾式吸附,易于在煤粒間形成橋,對煤粒表面的雙電層有壓縮作用,且不易受礦漿pH值的影響。非離子型聚丙烯酰胺是丙烯酰胺(AM)的均聚物,由于其有較大范圍的電荷密度,因此在給定的礦漿中可以有一種最佳的卷曲構(gòu)型,使其產(chǎn)生最佳的絮凝效果。
因此,聚丙烯酰胺的類型不同, 其作用機(jī)理、絮凝效果及適宜的絮凝對象也不同。例如,陽離子聚季銨鹽丙烯酰胺接枝共聚物(PQAAM)25,26是一種陽離子型高分子絮凝劑。PQAAM 在水中以離子存在,它含有季銨離子,對膠體表面負(fù)電荷中和能力強(qiáng)。另外,此種絮凝劑分子量大,酰銨基與煤粒表面形成氫鍵,增加了吸附架橋作用,有利于絮凝沉降。據(jù)報道,PQAAM與PAM聯(lián)用處理龐莊煤泥水,當(dāng)PQAAM與PAM聯(lián)合用量為6 mg/ L 時沉降速度為0. 743 cm/s ,透光率為87 %。
b.二甲基二烯丙基氯化銨的均聚及共聚物
1951年,Butler和Ingley首先報導(dǎo)27了二烯丙基季銨鹽用特丁基過氧化氫引發(fā)得到的聚合物為水溶性的,而不是象他們預(yù)期的那種不溶的交聯(lián)的樹脂(三烯丙基或四烯丙基季銨鹽聚合往往形成該類物質(zhì)) 。1955年,Butler通過紅外光譜和加氫實驗,指出二烯丙基胺類聚合物為六元環(huán)結(jié)構(gòu),它們是通過分子內(nèi)和分子間成環(huán)反應(yīng),從而增長為一線型環(huán)狀聚合物28。這是關(guān)于聚二甲基二烯丙基氯化銨(PDMDAAC)最早的報道。
二甲基二烯丙基氯化銨的均聚物(PDMDAAC)及其與丙烯酰胺的共聚物P(DMDAAC/ AM)為白色易吸水粉末,溶于水、甲醇和冰醋酸,不溶于其它溶劑;商品一般為水溶液。呈中性, 干燥后略黃。在室溫下PDMDAAC 水溶液在pH = 0.5~14范圍內(nèi)穩(wěn)定,P(DMDAAC/ AM)水溶液在堿性介質(zhì)中發(fā)生部分水解。均聚物和共聚物分子都帶正電荷,水溶液和吸濕性固體粉末具有導(dǎo)電性,導(dǎo)電機(jī)理為離子遷移導(dǎo)電29。
Wang L1Kl 等30在研究生活污泥的脫水時發(fā)現(xiàn), PDMDAAC不僅可作為絮凝劑,還可作為殺菌劑。日本專利31則報導(dǎo),DMDAAC與SO2的共聚物可用作除藻劑。Harada S1等人報導(dǎo)32,DMDAAC與SO2共聚物可用于染料的均染、保留和織物處理。
PDMDAAC屬陽離子表面活性劑,在日用化工行業(yè)應(yīng)用也較為廣泛,尤其是用作洗發(fā)香波的添加劑,可使頭發(fā)柔軟、亮澤,而且易于梳理33。
在該種高分子絮凝劑應(yīng)用于處理煤泥水方面,只有一些理論性研究,未見大規(guī)模應(yīng)用實例的報道。
c. MN - 5絮凝劑
MN - 5絮凝劑34是以多胺類陽離子絮凝劑為主體的復(fù)配藥劑。MN - 5藥劑不僅憑借其陽離子性中和煤泥表面負(fù)電荷,壓縮煤泥表面雙電層起絮凝作用。同時,多胺大分子鏈上的亞氨基( -NH- )與煤泥表面發(fā)生較強(qiáng)的氫鍵吸附而起架橋作用。如MN - 5與PAM聯(lián)合使用處理淮北石臺選煤廠煤泥水,濃縮機(jī)溢流濃度從60g/L降至0.3g/L,達(dá)到了洗水一級閉路標(biāo)準(zhǔn)。
d. PAMAM樹形分子
PAMAM樹形分子35是一種內(nèi)部具有樹枝狀結(jié)構(gòu)的球形分子,表面有很多-NH2基團(tuán)。伯胺基在酸性條件下帶正電,能與煤泥水中帶負(fù)電膠粒中和,壓縮雙電層,降低ξ電位,破壞膠體穩(wěn)定性。-NH2基團(tuán)有很強(qiáng)的配位絡(luò)合作用,可與膠粒表面芳香基團(tuán)絡(luò)合,生成電中性物質(zhì),加速膠體凝聚。此外,樹形分子具有大量空腔,在一系列次價鍵力作用下,與煤泥水膠粒發(fā)生吸附作用,提高處理效果。在對鐵法小青礦煤泥水處理實驗中效果優(yōu)于傳統(tǒng)方法,上清液分離率為53. 6 % ,濁度降至4. 43度。
3.2無機(jī)絮凝劑
3.2.1種類
無機(jī)絮凝劑很少單獨使用,往往作為助絮凝劑與高分子類絮凝劑聯(lián)合使用。常見的無機(jī)凝聚劑有很多種, 如石灰、硫酸鋁、氯化鈉、無水氯化鈣、三氯化鐵、堿式氯化鋁等。
3.2.2絮凝機(jī)理
目前,國內(nèi)處理煤泥水采用的絮凝劑主要是鋁鹽, 鐵鹽和含Ca2+的無機(jī)鹽與聚丙烯酰胺(PAM)聯(lián)合使用。當(dāng)把含鋁、鐵、鈣離子的無機(jī)鹽加入到帶負(fù)電荷的煤泥水膠態(tài)中時,溶液中正離子濃度增加。根據(jù)DLVO理論,擴(kuò)散層中反離子濃度增加,在反離子靜電斥力作用下,迫使擴(kuò)散層中正離子擠進(jìn)吸附層里去,于是ξ負(fù)電位被消除,膠體電荷被中和,膠體周圍水化膜被減弱。從而,促進(jìn)煤泥顆粒凝聚。
3.2.3應(yīng)用情況
柳迎紅等36采用投加FeSO4·7H2O和PAM兩種絮凝劑,三點加藥方式,即先投加PAM,再投加FeSO4·7H2O ,最后投加PAM,使阜新清河門礦煤泥水從10 g/L降至0. 268 g/L ,實現(xiàn)洗水閉路循環(huán)。
鐵法地區(qū)成煤時間短,煤質(zhì)松軟,成分復(fù)雜。李亞峰等37發(fā)現(xiàn)Ca2+能使這種特殊煤泥水ξ負(fù)電位降低,提出用石灰加PAM,CaCl2加PAM,電石渣加PAM處理這種高濃度煤泥水,效果良好。
聚氧硫酸根合高鐵38是以硫酸亞鐵為原料,通過固相化學(xué)反應(yīng)方法研制而成的新型鐵系無機(jī)高分子凈水劑。它溶于水后,生成聚鐵陽離子,陽離子帶有正電荷,能有效降低煤泥水顆粒表面的ξ電位,同時吸附帶負(fù)電的泥質(zhì)顆粒,破壞懸浮液穩(wěn)定性。它和PAM聯(lián)合使用,使顆粒凝聚,沉降迅速。處理后水質(zhì)較清,透光率83 %。
聚硅金屬鹽絮凝劑是一種無機(jī)高分子絮凝劑。它是由活性硅酸和金屬鹽復(fù)合而成。因此,它既有硅酸分子量高,吸附架橋能力強(qiáng)的特點,又具有較強(qiáng)的電中和能力。宋永會等39用聚硅硫酸鐵(PFSS)處理肥城礦務(wù)局楊莊煤礦廢水,除濁效果好,只需加入20mg/L ,就可使煤泥水濁度從580度降至10度以下。含鋁離子的聚硅酸復(fù)合混凝劑(APSA)對煤泥水同樣有良好處理效果,當(dāng)投加量為8mg/L時,濁度從24度降至5.8度。再投加PAM可使礬花大而緊密,沉降速度加快。
聚合氯化鋁鐵絮凝劑( PAFC)是一種新型無機(jī)高分子絮凝劑。該絮凝劑既具有聚合鋁鹽堿基度高,對原水適應(yīng)性強(qiáng)的特點,又具有聚合鐵分子量大,絮體沉降快的優(yōu)點。當(dāng)煤泥水中加入PAFC絮凝劑后,PAFC中高電荷的鋁鐵多核絡(luò)合物充分發(fā)揮中和作用,是帶負(fù)電荷的煤泥膠體相互凝結(jié)成更大的膠團(tuán)。由于PAFC分子量高,該絮凝劑的水解產(chǎn)物對脫穩(wěn)的煤泥膠團(tuán)和氫氧化鐵微絮體具有良好的粘接架橋和網(wǎng)鋪卷掃作用。用該種絮凝劑對沙曲選煤廠煤泥水進(jìn)行處理40,當(dāng)投加PAFC29g/m3,PAM3g/m3 時,濃縮機(jī)溢流濃度從120g/L降至1g/L ,即具有很明顯絮凝效果顯著。
聚鐵41是硫酸鐵水解產(chǎn)物,產(chǎn)品中含有各種核羥基絡(luò)合物,如Fe2(OH)43+, Fe3(OH)54+, Fe4(OH)66+,這些多核絡(luò)合物,在吸附煤泥水顆粒同時,中和顆粒表面負(fù)電荷,壓縮顆粒雙電層,降低ξ電位,破壞煤泥水膠體穩(wěn)定性,促進(jìn)顆粒絮凝沉淀。沫江洗煤廠用聚鐵處理煤泥水,取得良好的處理效果,廢水濃度從14.066g/L降至0.119g/L ,如果和PAM聯(lián)用效果更好。
71042凈水劑是一種無機(jī)高分子鋁鐵復(fù)合液態(tài)絮凝劑。該絮凝劑既具有鋁鹽絮凝效果好的特點,又具有鐵鹽絮體大,沉降速度快的優(yōu)點。它與PAM配合使用,處理效果好,清水濁度為130×10-6,沉降速度達(dá)6.0 cm/s ,同時減少設(shè)備腐蝕,創(chuàng)造了顯著的經(jīng)濟(jì)效益。
無機(jī)高分子鐵鈣鋁混凝劑(PFCA)43是在聚鐵液體產(chǎn)品基礎(chǔ)之上,通過鈣鋁等離子部分取代其中的Fe3+離子,制備出的新型無機(jī)高分子混凝劑。PFCA秉承了聚鐵電中和能力強(qiáng),分子量較大的優(yōu)點。同時,由于Al3+的加入使它具有了鋁鹽的特點,Ca2+的加入增加了PFCA的電中和能力,又增加了溶液的硬度,而提高水質(zhì)硬度,可改善煤泥水特性,提高煤泥水處理效果。透射電鏡分析表明, PFCA比PFS具有更大更致密的網(wǎng)狀空間結(jié)構(gòu),說明它具有更大的分子量,具有卷掃網(wǎng)捕的作用。用PFCA處理煤泥水效果好,節(jié)省PAM用量,具有其它無機(jī)混凝劑無法比擬的混凝效果。
3.3 新型絮凝劑
3.3.1種類
目前文獻(xiàn)報道的新型絮凝劑,主要有天然高分子絮凝劑和微生物型等。
天然高分子絮凝劑按其原料來源的不同,大體可分為淀粉衍生物、木質(zhì)素衍生物和甲殼素、殼聚糖及其衍生物等。微生物絮凝劑是微生物產(chǎn)生的覆蓋在菌體外的一種生物高分子聚合物, 它不但具有傳統(tǒng)的無機(jī)和有機(jī)絮凝劑的特點, 而且還具有高效、無毒、易于生物降解等獨特的優(yōu)點。具有絮凝性的微生物種類繁多,能被絮凝的對象廣泛,這就決定了微生物絮凝劑的開發(fā)利用具有廣泛的應(yīng)用前景。
3.3.2應(yīng)用情況
a. 淀粉衍生物
淀粉改性絮凝劑是天然改性高分子絮凝劑的重要品種。淀粉來源廣,價格低廉,產(chǎn)物可完全生物降解,在自然界中可形成良性循環(huán)。淀粉分子帶有很多羥基,通過這些羥基的酯化、醚化、氧化、交聯(lián)以及與丙烯腈、丙烯酸、丙烯酰胺等單體進(jìn)行接枝、共聚等反應(yīng)來制備淀粉改性絮凝劑。淀粉改性絮凝劑具有上述天然改性有機(jī)高分子絮凝劑的特點,其中包括選擇性大、無毒、可以完全被生物分解、在自然界形成良性循環(huán)等顯著特點。其中淀粉接枝共聚物是一個研究比較熱門的方向,它可以通過化學(xué)方法和物理方法來制備。Karmakar等44合成了淀粉接枝丙烯酰胺共聚物和支鏈淀粉接枝丙烯酰胺共聚物,并對它們的絮凝性能進(jìn)行了評價。它們均可以作為不結(jié)焦煤懸浮液的有效的絮凝劑,其中淀粉接枝丙烯酰胺共聚物比支鏈淀粉接枝丙烯酰胺共聚物的絮凝效果要好一些。Khalil等45對三種不同的淀粉改性物, 即淀粉接枝聚丙烯酰胺、甲氨酰乙基化淀粉、淀粉氨基甲酸酯的絮凝性能進(jìn)行了評價, 發(fā)現(xiàn)聚丙烯酰胺淀粉接枝共聚物的絮凝性能最好, 而且絮凝劑的投加量、體系的pH值等均對其絮凝性能有影響。Rath等46利用Ce4+氧化還原體系引發(fā)淀粉與丙烯酰胺進(jìn)行接枝共聚反應(yīng), 淀粉接枝率高達(dá)94.9%, 支鏈相對分子質(zhì)量超過300萬。趙彥生等47用硝酸鈰銨為引發(fā)劑,使玉米淀粉與丙烯酰胺接枝共聚,向該接枝共聚物(SGM)中加入計量的甲醛和二甲胺進(jìn)行陽離子化得到陽離子絮凝劑(CSGM),用其處理毛紡廠印染廢水,絮凝效果較非離子型聚丙烯酰胺和陰離子型聚丙烯酰胺要好。張一峰48以CS2/ H2O2為引發(fā)劑在堿性條件下合成淀粉與丙烯酰胺接枝共聚物,用于印染廢水、造紙廢水以及其它工業(yè)廢水去除重金屬離子。按枝共聚物具有多羥基基團(tuán)和酰胺基團(tuán),呈支化結(jié)構(gòu),適當(dāng)?shù)胤稚⒘诵跄鶊F(tuán),對多種工業(yè)污水的絮凝效果較其它高分子絮凝劑(如Sanfloc 700) 及無機(jī)絮凝劑(如硫酸鋁)要好。淀粉陽離子改性衍生物由于其優(yōu)良的性能受到了較大的重視。在工業(yè)廢水處理中,淀粉陽離子改性衍生物是優(yōu)良的高分子絮凝劑和陰離子交換劑,可以吸附帶負(fù)電荷的有機(jī)或無機(jī)懸浮物質(zhì),如懸浮泥土、二氧化鈦、煤粉、碳、鐵礦砂等,可有效地除去廢水中的鉻酸鹽、重鉻酸鹽、亞鐵氰化鈉、鉬酸鹽、高錳酸鹽等。
b. 木質(zhì)素衍生物49
木質(zhì)素是存在于植物纖維中的一種芳香族高分子,是造紙蒸煮制漿過程中排出廢液的一個主要成分。由于含有大量木質(zhì)素的造紙廢液的排放,不僅嚴(yán)重污染了環(huán)境,而造成了物質(zhì)資源的極大浪費,因此,以木質(zhì)素為基礎(chǔ)原料制備包括水處理劑在內(nèi)的各種化工產(chǎn)品的研究正日益引起人們的重視。Rachor和Dilling分別于20世紀(jì)70年代中、后期以木質(zhì)素為原料合成了季銨型陽離子表面活性劑。他們用堿處理木質(zhì)素以增加其酚基,然后胺烷化增加鏈長,用雙酯試劑進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng),最后制得陽離子表面活性劑, 用其處理染料廢水獲得了良好的絮凝效果。Mckague報道了硫酸鹽木質(zhì)素進(jìn)行Mannich反應(yīng),與二甲胺和甲醛作用,進(jìn)行甲基化和氯甲基化后,生成的木質(zhì)素季銨鹽衍生物可用作硫酸鹽漿廠漂白廢水的絮凝劑,效果顯著。
c. 甲殼素、殼聚糖及其衍生物
甲殼素50是自然界含量僅次于纖維素的第二大天然有機(jī)高分子化合物,它是甲殼類(蝦、蟹) 動物、昆蟲的外骨骼的主要成分。甲殼素的化學(xué)成分是N-乙酰-D-葡萄糖胺殘基以β-1 ,4 糖甙鍵連接而成的多糖,其分子量在2萬~5萬之間。殼聚糖則是甲殼素脫乙;漠a(chǎn)物。殼聚糖是一種線型分子,分子鏈中含有反應(yīng)性基團(tuán),在酸性溶液中會形成高電荷密度的陽離子聚電解質(zhì),顯示良好的絡(luò)合性能和絮凝性能,不僅對重金屬有螯合吸附作用,還可有效地吸附水中帶負(fù)電荷微細(xì)顆粒,已有用于HCl 、H2SO4 、多氯聯(lián)苯( PCB) 、染料以及廢水中某些農(nóng)藥的吸附等。張光華等51研究的以丙烯酰胺與殼聚糖進(jìn)行接枝共聚反應(yīng)得到一種接枝共聚物(CAM),以改善殼聚糖的架橋絮凝能力并降低成本,將其用于造紙廢水處理。結(jié)果表明:在弱酸條件下,CAM具有很強(qiáng)的絮凝能力和對重金屬離子的絡(luò)合能力,與硫酸鋁具有很強(qiáng)的協(xié)同作用;硫酸鋁的存在可大大提高CAM的絮凝能力。
天然高分子絮凝劑應(yīng)用于處理煤泥水方面的報道較少,估計在不久的將來將會得到廣泛的應(yīng)用。
d.微生物絮凝劑
微生物絮凝劑已廣泛的應(yīng)用于高濃度有機(jī)廢水處理52、染料廢水的脫色52、高濃度無機(jī)物懸浮廢水處理53、膨脹活性污泥的處理54、化工廢水的凈化處理52及城市污水處理55等,在應(yīng)用于煤泥水處理方面,文獻(xiàn)報道較少。
周桂英等56對利用微生物絮凝劑處理難于自然沉降的煤泥水進(jìn)行了研究, 考察了草分枝桿菌這種微生物絮凝劑對煤泥水的絮凝效果,并確定了最佳工藝條件。研究結(jié)果表明,利用草分枝桿菌絮凝煤泥水具有較好的凈化效果, 處理后的煤泥水的各項指標(biāo)均達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn),并可回收利用煤泥水中的可燃物質(zhì),具有很好的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。
4.結(jié)論及展望
絮凝技術(shù)已經(jīng)成為當(dāng)今煤泥水處理行業(yè)中十分重要的技術(shù),而絮凝劑作為該技術(shù)的核心起著越來越重要的作用。
有機(jī)高分子絮凝劑的生產(chǎn)和應(yīng)用雖然已經(jīng)取得了較大的進(jìn)步,但其生產(chǎn)使用過程中的不安全性和給環(huán)境造成的二次污染仍應(yīng)引起人們的重視。有資料表明:目前使用較多的聚丙烯酰胺,雖然完全聚合的聚丙烯酰胺沒有多大問題,但其聚合單體丙烯酰胺卻具有強(qiáng)烈的神經(jīng)毒性,并且還是強(qiáng)的致癌物,所以聚合過程中單體的殘留仍是一個令人擔(dān)憂的問題。
無機(jī)絮凝劑的使用已有較長的歷史了,由于其優(yōu)良的性價比,在一段時間內(nèi),它還會被當(dāng)作助絮凝劑使用。
與合成的有機(jī)高分子絮凝劑相比,天然有機(jī)高分子絮凝劑以其優(yōu)良的絮凝性、不致病性及安全性、可生物降解性,正引起世人的高度重視, 且具有分子量分布廣、活性基團(tuán)作用點多、結(jié)構(gòu)多樣化等特點,具有良好的開發(fā)前景。但其使用量遠(yuǎn)小于有機(jī)合成高分子絮凝劑,原因是其電荷密度小,分子量較低,且易發(fā)生生物反應(yīng)而失去絮凝活性。
隨著人們環(huán)保意識的提高,有機(jī)高分子絮凝劑將沿著高效、廉價、無毒的方向發(fā)展,由于豐富的原料來源,天然高分子改性絮凝劑將有較好的發(fā)展前景,現(xiàn)已受到高度重視;而微生物絮凝劑的高效特性也使其成為一個發(fā)展熱門。另外,從分子量和分子結(jié)構(gòu)上看,有機(jī)高分子絮凝劑將沿著超高分子量絮凝劑、交聯(lián)絮凝劑和膠丸狀絮凝劑的方向發(fā)展。
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參考文獻(xiàn):
1 張明旭,煤泥水處理, 徐州: 中國礦業(yè)大學(xué)出版社, 2000 .
2 袁宗宣,鄭懷禮,舒型武,絮凝科學(xué)與技術(shù)進(jìn)展, 重慶大學(xué)學(xué)報,2001 24 (2) : 143.
3 鄒龍生,王國慶,有機(jī)絮凝劑的現(xiàn)狀和未來, 化工技術(shù)與開發(fā),2002 31 (4) : 22.
4 蘇丁,雷靈琰,王建新,凝聚劑、絮凝劑在難凈化煤泥水中的使用, 選煤技術(shù),2000 2(4): 10.
5 孫宇欣,楊紅衛(wèi), 煤泥水的特性與絮凝劑的應(yīng)用, 煤炭技術(shù) 2001 20(5):44.
6 王少會, 徐初陽, 難凈化煤泥水沉降試驗研究, 安徽理工大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版) 2004 24(5): 80.
7 袁惠新, 分離工程, 北京: 中國石化出版社 2001.
8 謝廣元, 選礦學(xué), 徐州: 中國礦業(yè)大學(xué)出版社 2001.
9 胡筱敏, 化學(xué)助濾劑, 北京: 冶金工業(yè)出版社 1999.
10 柴曉敏, 聚丙烯酰胺對煤泥水的凈化與助濾性能研究, 煤炭加工與綜合利2004 (1): 23.
11 楊寧,李穎,任守政等, 高分子助濾劑用于細(xì)粒煤脫水的試驗研究, 煤炭加工與綜合利用1998 (5):36.
12 郭玲,胡明星,郭世全, 聚季銨鹽丙烯酰胺接枝共聚物治理煤泥水的應(yīng)用研究, 能源環(huán)境保護(hù)1999 (3):18 .
13 聶容春,徐初陽,郭立穎, 不同類型聚丙烯酰胺對煤泥水的絮凝作用, 煤炭科學(xué)技術(shù) 2005 33(2):62.
14 王琳,陽離子聚丙烯酰胺絮凝劑的研制, 天津化工 2005 19(2): 49.
15 王曉春,王共遠(yuǎn),郁桂云,劉軍,李梅,寇佳慧, 陽離子聚丙烯酰胺絮凝劑的合成及水質(zhì)對其影響的研究, 化學(xué)推進(jìn)劑與高分子材料2004 2(5): 42.
16 王久芬,王通,徐月皓, 陽離子聚電解質(zhì)PAM·MG的合成, 化學(xué)世界 2001 (11): 69.
17 陳雙玲,反相乳液法制備丙烯酸鈉和丙烯酰胺共聚物的研究(學(xué)位論文), 北京:北京化工大學(xué), 2002.
18 楊建平,趙京波,張興英, 丙烯酰胺-丙烯酸鈉共聚物絮凝劑的合成及性能研究, 石油化工2005 34(4): 338.
19 蔣嬋杰,潘春躍,黃可龍, AA-AM共聚物研究進(jìn)展, 高分子通報2001 (3) : 64.
20 呂亮,吾國強(qiáng), 高電荷密度陽離子聚丙烯酰胺的合成, 化工技術(shù)與開發(fā)2002 31 (3) : 8.
21 馬喜平,邵定波, 陽離子化聚丙烯酰胺的合成及絮凝性能研究, 油田化學(xué)1999 16 (1) : 37.
22 朱龍,蘇永渤,張秀娟, PAM與電石渣聯(lián)用治理煤泥水, 東北大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版) 1998 19(2): 218.
23 李亞峰等, 石灰-聚丙烯酰胺法處理煤泥水的幾個問題探討,煤礦環(huán)境保護(hù)1997 12(1): 53.
24 朱龍,段海霞,楊然景等, ZL-1與PAM聯(lián)用治理煤泥水的研究, 能源環(huán)境保護(hù)2003 17(4): 25.
25 郭玲香,胡明星,郭世全, 新型陽離子聚合物治理煤泥水的應(yīng)用研究, 上海環(huán)境科學(xué)1999 18(3): 127.
26 郭玲香,郭世全,胡明星,歐澤深, 新型陽離子絮凝劑在煤泥水治理中的應(yīng)用研究, 太原理工大學(xué)學(xué)報 1999 30(2): 170.
27 Butler GB, Ingley F L, J . Am. Chem. Soc. 1951 (73) :895.
28 Butler GB, Angelo R J, J . Am. Chem. Soc. 1957 (79) :3128.
29 愈益平, 油田化學(xué)1991 8 (3) :194.
30 Wang L K, Wang M H, Zieyler R C et al, Ind. Eng. Chem. Product Res. Dev. 1997 (16) :311.
31 Yajima Mikiharu, J P 0142406, 1989 - 02 - 14
32 Sarada, Katayama M, US 33752331, 1968 - 03 - 26
33 Sokol, Phillip E, US 3986825, 1976 - 10 - 19
34 聶新鵬,楊紅軍, 新型陽離子絮凝劑在選煤廠煤泥水治理中的應(yīng)用研究, 江蘇煤炭 1998 (4): 32.
35 張崇淼等, 聚酰胺胺(PAMAM)樹形分子在洗煤廢水處理中的應(yīng)用研究, 能源環(huán)境保護(hù) 2003 (4): 20.
36 柳迎紅等, 煤泥水加藥絮凝閉路循環(huán)試驗研究, 遼寧工程技術(shù)大學(xué)學(xué)報2003 (2): 284.
37 李亞峰等, 石灰、電石渣及CaCl2處理煤泥水對比試驗研究, 礦業(yè)安全與環(huán)保 2000 (4):19.
38 白青子, 聚氧硫酸根合高鐵處理選煤廢水試驗研究, 煤炭環(huán)境保護(hù) 2002 (5):17.
39 宋永會等, 聚硅硫酸鐵混凝劑處理煤泥水的試驗研究, 潔凈煤技術(shù)1997 (1): 32.
40 李瑞琴, 沙曲選煤廠煤泥水絮凝沉降的試驗研究, 選煤技術(shù)2003 (2) :23.
41 胡汴等,沫江選煤廠煤泥水絮凝沉降的試驗研究, 選煤技術(shù)2001 (2) :32.
42 陶斯文等, 710 絮凝劑的應(yīng)用與效果, 選煤技術(shù)2002 (6) :27.
43 符建中, 無機(jī)高分子鐵鈣鋁混凝劑PFCA的研制及性能研究, 煤炭環(huán)境保護(hù)2000 (1) :7.
44 Karmakar N C, Rath S K, Sastry B S et al. Investigation on flocculation characteristics of polysaccharide-based graft copolymers in coal fines suspension, Journal of Applied Polymer Science 1998 (70) :2619.
45 Mohamed I Khalil, Amal A Aly et al. Evaluation of some starch derivatives containing amide groups as flocculants, Starch / Strke 2001 (53):323.
46 Rath S H, Singh R P, On the characterization of grafted and ungrafted starch-amylose and amylopectin, Journal of Applied Polymer Science 1998 70(9) :1795.
47 趙彥生,李萬捷,沈敬之等, 淀粉-丙烯酰胺接枝共聚物的合成及其性能, 水處理技術(shù) 1994 20(6) :370.
48 張一峰,殷雄,沈之荃, 淀粉在CS2/ H2O2 體系中與烯烴接枝共聚, 高分子材料科學(xué)與工程2000 16(2) :47.
49 邱學(xué)青,樓宏銘, 木質(zhì)素水處理劑的應(yīng)用研究進(jìn)展, 環(huán)境保護(hù) 1999 (6) :45.
50 甘光奉,甘莉,天然改性有機(jī)高分子絮凝劑研究進(jìn)展,石油與天然氣化工1996 25 (1) :55.
51 張光華,謝曙輝,郭炎,盧風(fēng)紀(jì),一種新型殼聚糖改性聚合物絮凝劑的制備與性能,西安交通大學(xué)學(xué)報 2002 36(5) :541.
52 李智良,張本蘭, 微生物絮凝劑產(chǎn)生菌的篩選及相關(guān)廢水絮凝效果試驗, 微生物學(xué)報 1997 3 (1): 67.
53 孟琴,呂德偉,張國亮, 新型生物絮凝劑—生物材料效果評價, 環(huán)境化學(xué) 1998 17 (4) :355.
54 李兆龍, 虞杏英, 微生物絮凝劑, 上海環(huán)境科學(xué)1991 10(9) :45.
55 莊源益,李彤,宋文華, 生物絮凝劑除濁脫色作用的初步研究, 城市環(huán)境與城市生態(tài)1997 10(4) :5.
56 周桂英,張強(qiáng),曲景奎, 利用微生物絮凝劑處理煤泥水的試驗研究, 能源環(huán)境保護(hù)2004 18(5): 36.
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