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超臨界水氧化技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)

更新時(shí)間:2008-03-31 16:08 來(lái)源: 作者: 閱讀:7091 網(wǎng)友評(píng)論0

        超臨界水氧化技術(shù)與其他處理技術(shù)相比,具有其明顯的優(yōu)越性:
 
        (1)效率高,處理徹底,有機(jī)物在適當(dāng)?shù)臏囟?、壓力和一定的保留時(shí)間下,能完全被氧化成二氧化碳、水、氮?dú)庖约胞}類等無(wú)毒的小分子化合物,有毒物質(zhì)的清除率達(dá)99.99%以上,符合全封閉處理要求:
 
        (2)由于SCWO是在高溫高壓下進(jìn)行的均相反應(yīng),反應(yīng)速率快,停留時(shí)間短(可小于1min),所以反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)潔,體積??;
 
        (3)適用范圍廣,可以適用于各種有毒物質(zhì)、廢水廢物的處理;
 
        (4)不形成二次污染,產(chǎn)物清潔不需要進(jìn)一步處理,且無(wú)機(jī)鹽可從水中分離出來(lái),處理后的廢水可完全回收利用;
 
        (5)當(dāng)有機(jī)物含量超過(guò)2%時(shí),就可以依靠反應(yīng)過(guò)程中自身氧化放熱來(lái)維持反應(yīng)所需的溫度,不需要額外供給熱量,如果濃度更高,則放出更多的氧化熱,這部分熱能可以回收。
  
        表 5是超臨界水氧化與濕式空氣氧化法(WAO)以及傳統(tǒng)的焚燒法的對(duì)比。
 

參數(shù)與指標(biāo)

SCWO

WAO

焚燒法

溫度/℃

400600

150350

20003000

壓力/Mpa

3040

220

常壓

催化劑

不需要

需要

不需要

停留時(shí)間/min

≤1

1520

≥10

去除率/%

≥99.99

7590

99.99

自熱

不是

適用性

普適

受限制

普適

排出物

無(wú)毒、無(wú)色

有毒、有色

含有NOX

后續(xù)處理

不需要

需要

需要

             
         然而,盡管超臨界水氧化法具備了很多優(yōu)點(diǎn),但其高溫高壓的操作條件無(wú)疑對(duì)設(shè)備材質(zhì)提出了嚴(yán)格的要求。另一方面,雖然已經(jīng)在超臨界水的性質(zhì)和物質(zhì)在其中的溶解度及超臨界水化學(xué)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)和機(jī)理方面進(jìn)行了一些研究,但是這些與開(kāi)發(fā)、設(shè)計(jì)和控制超臨界水氧化過(guò)程必需的知識(shí)和數(shù)據(jù)相比,還遠(yuǎn)不能滿足要求。
  
        在實(shí)際進(jìn)行工程設(shè)計(jì)時(shí),除了考慮體系的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)特性以外,還必須注意一些工程方面的因素,例如腐蝕、鹽的沉淀、催化劑的使用、熱量傳遞等。
 
        (1)腐蝕 在超臨界水氧化環(huán)境中比通常條件下更易導(dǎo)致金屬的腐蝕。高濃度的溶解氧、高溫高壓的條件、極端的pH值以及某些種類的無(wú)機(jī)離子均可使腐蝕加快。腐蝕會(huì)產(chǎn)生兩個(gè)方面的問(wèn)題,一是反應(yīng)完畢后的流出液中含有某些金屬離子(如鉻等),會(huì)影響處理的質(zhì)量;二是過(guò)度的腐蝕會(huì)影響壓力系統(tǒng)正常工作。在300~500℃、pH值2~9、氯化物濃度為400mg/L的條件下,對(duì)13種合金的腐蝕進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究。結(jié)果表明,在給定的溫度范圍內(nèi)pH對(duì)腐蝕的影響不大。在300℃的亞臨界狀態(tài)下,由于水的介電常數(shù)和無(wú)機(jī)鹽的溶解度均較大,主要以電化學(xué)腐蝕為主。當(dāng)溫度升至400℃以上時(shí),水的介電常數(shù)和鹽的溶解度迅速下降,這時(shí)以化學(xué)腐蝕為主。
 
        (2)鹽的沉淀 在超臨界水氧化中,往往在進(jìn)料中加入堿中和過(guò)程中產(chǎn)生的酸和生成的鹽,因超臨界條件下無(wú)機(jī)物的溶解度很小,過(guò)程中會(huì)有鹽的沉淀。某些鹽的粘度較大,有可能會(huì)引起反應(yīng)器或管路的堵塞。通過(guò)反應(yīng)器形式的優(yōu)化和適當(dāng)?shù)牟僮鞣绞娇捎枰圆糠值馗纳?。?duì)于某些高含鹽體系可能需要預(yù)處理。
 
        (3)催化劑 在一些物質(zhì)的超臨界水氧化研究中使用了催化劑,主要是為了提高復(fù)雜有機(jī)物的轉(zhuǎn)化率、縮短反應(yīng)時(shí)間或降低所需的反應(yīng)溫度?,F(xiàn)在應(yīng)用的絕大部分催化劑是以往濕式空氣氧化和亞臨界水氧化過(guò)程研究中使用的。均相催化和非均相催化相比,非均相催化的綜合效果較好。
 
        (4)熱量傳遞 因?yàn)樗男再|(zhì)在臨界點(diǎn)附近變化很大,在超臨界水氧化過(guò)程中也必須考慮臨界點(diǎn)附近的熱量傳遞問(wèn)題。在臨界點(diǎn)溫度以下但接近臨界點(diǎn)時(shí),水的運(yùn)動(dòng)粘度很低,溫度升高時(shí)自然對(duì)流增加,熱導(dǎo)率增加很快。但當(dāng)溫度超過(guò)臨界點(diǎn)不多時(shí),傳熱系數(shù)急劇下降,這可能是由于流體密度下降以及主體流體和管壁處流體的物理性質(zhì)的差異所導(dǎo)致。
  
        雖然,超臨界水氧化技術(shù)仍存在著一些有待解決的問(wèn)題,但由于它本身所具有的突出優(yōu)勢(shì),在處理有害廢物方面越來(lái)越受到重視,是一項(xiàng)有著廣闊發(fā)展和應(yīng)用前景的新型處理技術(shù)。
 

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