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濕法脫硝技術(shù)之還原法

更新時(shí)間:2009-09-05 22:22 來(lái)源: 作者: 閱讀:3066 網(wǎng)友評(píng)論0

根據(jù)還原劑是否與煙氣中的氧氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng), 還原法分為選擇性催化還原和非選擇性催化還原兩大類。

選擇性催化還原(SCR )

此法在國(guó)內(nèi)外已得到廣泛應(yīng)用。實(shí)踐證明,應(yīng)用這種方法可以在較低的溫度下取得高的NOX 去除率, 可達(dá)80~ 90%。但此法費(fèi)用較大,因?yàn)樗髮?duì)煙道氣進(jìn)行預(yù)處理以防止催化劑中毒或降低催化的效率。其中應(yīng)用最廣的是應(yīng)用NH3 選擇性催化還原法, 即以NH3 做還原劑, 在各種催化劑的作用下, 有選擇性的將NOX催化還原為氮和水的過(guò)程。NH3 不和煙氣中的O2 發(fā)生反應(yīng), 但煙氣中所含的O2 能夠強(qiáng)化NOX 的還原反應(yīng)。其反應(yīng)可用下面方程式表示:

SCR 法所用的催化劑是有效元素Pt、Pa系貴金屬和V、Cr、M g、Fe、Cu、Zn、Co、N i 等的氧化物、鹽及其混合物。在催化劑作用下,NH3 可在與O 2 反應(yīng)之前將NO 破壞掉, 避免消耗過(guò)多的還原劑NH3 和生成大量的反應(yīng)熱。催化劑的組成及活性對(duì)SCR 法的處理效率影響很大。根據(jù)催化劑的不同, SCR 法又可分類如
下:

以Al2O3 載體為催化劑:

這種催化劑1972 年在日本就開(kāi)始大規(guī)模研究。三菱化工公司研制出DN 型催化劑 , 適宜在350~ 500℃、0.588~ 0.686 兆帕壓力下使用。該催化劑在較寬溫度范圍及高溫下活性不減, 壽命較長(zhǎng)。

鐵鉻催化劑: 使用以Fe2O3 為載體的鐵鉻系催化劑, 轉(zhuǎn)化率可達(dá)90%。該催化劑的活性不僅在250℃以上活性高, 而在NH4NO3 的分解溫度之上, 使運(yùn)行更安全。
以銅或其化合物為主組份的催化劑: 近年來(lái), 以銅或其化合物為主組份的催化劑代替貴金屬為主組份的研究工作進(jìn)展較快。如波蘭研究人員用H2、N2 氣流處理后的Cu、Cu (OH)2、Cu(NO3)2 以Al2O3 作載體制得的催化劑, 可使NOX 的轉(zhuǎn)化率達(dá)90% (400℃)。

以上這些催化劑各有其特點(diǎn)和性質(zhì), 比較見(jiàn)表1。

應(yīng)用NH3 選擇性催化還原法存在的主要問(wèn)題是: 煙氣成份復(fù)雜, 某些污染物可使催化劑中毒; 高分散的粉塵微粒可覆蓋催化劑的表面,使其活性明顯下降; 催化劑的使用壽命較短; 系統(tǒng)中存在一些未反應(yīng)的NH3 和煙氣中的SO2作用, 生成易腐蝕和堵塞設(shè)備的(NH4) 2SO  和NH4HSO 4, 同時(shí)還會(huì)降低NH3 的利用率。

盡管尚存在如上問(wèn)題, 但作為一般改進(jìn)燃燒技術(shù), 控制NOX 生成的補(bǔ)充技術(shù), 有著良好的前景。

B 非選擇性催化還原(SNCR)

SNCR 與SCR 相比, 除不應(yīng)用催化劑外,基本原理和化學(xué)反應(yīng)基本相同。SNCR 通過(guò)在煙道氣流中產(chǎn)生的氨自由基與NOX 反應(yīng), 達(dá)到去除NOX 的目的, 反應(yīng)式如下:

4NH3+ 4NO + O 2 4N 2+ 6H2O  、

該反應(yīng)只有采用高達(dá)927~ 982℃的溫度對(duì)才能進(jìn)行, 當(dāng)溫度更高時(shí), 則可發(fā)生正面的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng), 生成NO:

4NH3+ 5O 2 4NO + 6H2O  、

當(dāng)溫度高于1093℃時(shí), 煙氣中NOX 的濃度增加, 因此在SNCR 中溫度的控制是至關(guān)重要的。

該法的優(yōu)點(diǎn)是設(shè)備投資很少, 不會(huì)出現(xiàn)催化劑堵塞設(shè)備的問(wèn)題; 其缺點(diǎn)是生成的
(NH4)2SO4 和NH4HSO 4 會(huì)腐蝕和堵塞設(shè)備,煙氣中增加了NH3 排放物,NH3 利用率低; 控制比較困難;NOX 的脫除效率較低。但由于投資很少, 僅需對(duì)現(xiàn)有的燃燒設(shè)備稍加改造即可,現(xiàn)有的鍋爐和燃燒爐的用戶對(duì)于該法頗為重視。

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