活性炭與超濾組合工藝深度處理飲用水
超濾膜過濾飲用水深度凈化工藝是近年發(fā)展起來的一種新興工藝,其顯著優(yōu)點是能有效去除水中的病原菌(如賈第蟲孢囊、隱孢子蟲卵囊和大腸桿菌)。超濾膜對有機物的去除率取決于原水水質和膜孔的大小,在較大的范圍內變化。在超濾膜的應用過程中,最重要的是膜阻塞和膜污染問題。水中的有機物、無機物、懸浮固體顆粒、微生物和膠體物質等在膜表面和膜孔內累積將破壞膜的運行性能,并極大地縮短膜的使用壽命?;钚蕴颗c超濾膜的組合系統(tǒng)克服了單用任何一種處理手段時的弱點,如活性炭出水中常常含有一定量的細菌而影響出水的水質,超濾膜則存在膜阻塞和膜污染的問題。在組合系統(tǒng)中,利用活性炭對進水進行必要的前處理,如去除水中大部分的濁度、各種類型的有機化合物和色度[1、2],這些物質的去除為后續(xù)的膜過濾提供了必要的保障,從而緩解了膜阻塞和膜污染問題,延長了膜的使用壽命。用膜進行后處理有效地解決了出水中含有一定量細菌的問題,保障了出水水質。
1 試驗材料及方法
中試處理工藝流程如圖1所示,該工藝系統(tǒng)主要由GAC濾罐和淹沒式UF膜單元組成。
2 試驗結果及討論
2.1 對濁度的去除
由于原水是北京第三水廠處理后的出水,該中試系統(tǒng)進水的濁度相當低,一般為0.3~0.8NTU(冬季基本上維持在0.3 NTU)。經活性炭吸附和超濾膜過濾后,出水的濁度<0.1 NTU,在HACH2100P濁度儀的檢測限之外(見圖2)。
2.2 對有機物的去除
2.2.1 高錳酸鹽指數
系統(tǒng)對高錳酸鹽指數的去除效果見圖3~5。活性炭對高錳酸鹽指數的去除率為10%~60%,其中兩個最低點是由于系統(tǒng)出現故障而停運造成的。再次啟動時沒有進行反沖洗,致使活性炭表面吸附的有機物逆向析出于水中,導致出水表現出較高的高錳酸鹽指數。在系統(tǒng)正常運行時,高錳酸鹽指數的去除率逐漸趨于穩(wěn)定(20%左右),這一結果與在其他生產工藝中的結果類似[3、4]。
在該工藝中選用的活性炭是RCT14×40型,比表面積為850m2/g。定量測定活性炭的孔徑分布為:中孔容積0.053cm3/g,微孔容積0.366cm3/g,故中孔容積比普通ZJ-15型炭(0.04cm3/g)大。在液相吸附中發(fā)揮吸附作用的主要是中孔這種過渡孔,其容積的增大勢必使RCT14×40型炭對水中分子質量處于中間值、分子表觀尺寸居中的有機污染物的吸附能力增強?;钚蕴砍鏊兄饕蠓肿淤|量和小分子質量的有機污染物,而UF膜的孔徑在0.03~0.1μm,這對大分子質量的有機污染物截留作用較強,對小分子質量的有機污染物基本上沒有去除作用。所以UF膜對高錳酸鹽指數的去除率始終維持較低的水平,最高也僅有25%,在運行平穩(wěn)后基本維持在10%左右。
2.2.2 UV254
北京第三水廠的水源水是密云水庫的水,其水質的主要特點是含有一定量的腐殖酸和富敏酸,溶解性的腐殖酸和富敏酸的分子質量分別為500~10000 u,這類物質很難被常規(guī)工藝 完全去除(對總有機污染物的去除率一般在30%左右[5],且氯化后形成各種形式的有機氯化物)。對于溶解性的腐殖酸、富敏酸到目前為止還沒有專用的參數來表征它們的濃度。國際上通用的手段是用UV在254 nm處的吸光度來確定溶解性的腐殖酸、富敏酸和相應的消毒副產物的變化情況。本研究中對UV254的測定結果如圖6、7所示。
由圖6、7可見,活性炭和UF膜對UV254的去除率平均值分別為20%和40%,UF膜對UV254的去除率遠高于對高錳酸鹽指數的去除率。UF膜對UV254去除的有效性和高去除率在國外的研究中也得到了證實,如LoTan 和Gary L.Amy等人的報告中介紹膜對于UV254表示的腐殖酸總有機碳有近50%的去除率。對高錳酸鹽指數與UV254比值的變化關系進行對比,發(fā)現進水為1.9,出水為3.1,表明該系統(tǒng)對三致物質及其前質的去除與高錳酸鹽指數的去除無正相關性。
2.2.3 GC/MS分析
采用GC/MS分析測定了水中有機污染物的分子量分布,結果如圖8~10所示。
原水的有機污 染物分子質量在10 000~500 u之間,共檢出19種烷烴、1種炔烴、1種烯烴和17種酯類(其中苯酸酯占6種);經活性炭吸附后約61.6%的有機污染物被去除;經UF膜過濾后有26.5%的有機污染物被去除;有些有機物雖然沒被100%去除(如所有的苯酸酯在活性炭出水和UF膜出水中均被檢出),但其濃度比進水明顯降低;總譜峰面積從進水的4752919減少到活性炭出水的1826441和UF膜出水的1342992(如表1所示)。
2.2.4 大腸桿菌膜對水中病毒和病原微生物的去除主要依 賴于膜的孔徑[6~8]。研究表明,最小的脊髓灰質炎病毒的直徑為28 nm,寬0. 5μm,長2μm,而一般給水系統(tǒng)中的細菌大小是脊髓灰質炎病毒的幾倍到數百倍,因此用孔徑為0.03~0.1μm的超濾膜進行截留去除是毫無問題的,研究結果也證實了這一點,即在整個水廠正常運行期間出水中始終未檢出大腸桿菌。
3 結論
在北京燕山石化總廠飲用水深度凈化現場進行的研究結果表明,該系統(tǒng)能有效地去除水中的高錳酸鹽指數、UV254和大腸桿菌,尤其是對腐殖酸和富敏酸以及相應的消毒副產物都有較高和穩(wěn)定的去除效果?;钚蕴颗cUF膜組合系統(tǒng)對濁度的去除效果顯著。當進水濁度在0.3~1 NTU變化時,出水濁度<0.1 NTU或經常小于儀器的檢測限。組合系統(tǒng)中活 性炭對高錳酸鹽指數的去除率在20%左右,UF膜對高錳酸鹽指數的去除率在10%左右,并且受進水水質的影響比較顯著。組合系統(tǒng)對UV254的去除率較高,活性炭對UV254的去除率在20%左右,UF膜對UV254的去除率在40%左右。這在一定程度上表明,膜對腐殖酸、富敏酸和與之相應的消毒副產物的去除率較高,即膜是一種去除水中三致物質及其前質的較有效手段之一,而且這一去除率與高錳酸鹽指數的去除率呈正相關。GC/MS分析結果顯示,經活性炭吸附后約61.6%的有機污染物被去除,經UF膜過濾后有26.5%的有機污染物被去除,對烷烴有機污染物的去除率較高,有些有機物雖然沒被1 00%去除(如苯酸酯在活性炭和UF膜出水中均被檢出),但其濃度比進水明顯降低,總譜峰面積從進水的4752919減少到活性炭出水的1826441和UF膜出水的1342992。選用孔徑為0.03~0.1μm的超濾膜,利用截留能完全去除水中細菌和致病原生動物,在整個水廠正常運行期間的出水中始終未檢出大腸桿菌。
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