貴金屬回收利用產(chǎn)業(yè)政策與技術(shù)分析
金、銀、鉑、鈀、釕、銠、鋨和銥共八種貴金屬在有色金屬中占據(jù)重要地位。貴金屬之所以“貴”，除了價(jià)格因素以外，良好的化學(xué)穩(wěn)定性以及其他獨(dú)特的（甚至不可替代的）性質(zhì)是其最可“貴”之處。貴金屬在工業(yè)上的廣泛應(yīng)用及其他獨(dú)特的性質(zhì)使其在現(xiàn)代工業(yè)中扮演著越來(lái)越重要的角色，成為電子、化工、醫(yī)藥和國(guó)防等工業(yè)不可替代的重要材料。包括貴金屬在內(nèi)的有色金屬資源已經(jīng)成為世界各國(guó)僅次于石油的重要戰(zhàn)略資源。
貴金屬自然資源主要指地球上的礦產(chǎn)資源。盡管貴金屬礦產(chǎn)資源分布很廣，但目前值得開(kāi)采的礦產(chǎn)資源并不很多，品味很低。但是，人類(lèi)在幾千年的歷史活動(dòng)中已經(jīng)開(kāi)采出來(lái)的貴金屬的數(shù)量極大，鉑族金屬約為0.4萬(wàn)t，金約10萬(wàn)t，銀約110萬(wàn)t，全球已經(jīng)產(chǎn)出的金、銀數(shù)量早已超過(guò)已知的地質(zhì)儲(chǔ)量（金約為2.4 倍，銀約為3.2倍），其中大部分都是本世紀(jì)內(nèi)生產(chǎn)的。除了少量作為金融儲(chǔ)備或文物和工藝品以外，大部分均在工業(yè)行業(yè)循環(huán)使用，其存在形態(tài)主要為工業(yè)原料（主要指含貴金屬的各類(lèi)材料和化合物）、工業(yè)產(chǎn)品（包括電子信息產(chǎn)品、化工產(chǎn)品、醫(yī)藥產(chǎn)品等）、工業(yè)廢棄物（各類(lèi)報(bào)廢電子產(chǎn)品、報(bào)廢催化劑等）。因此，貴金屬資源的循環(huán)利用，實(shí)際上指的是貴金屬?gòu)U棄物—貴金屬工業(yè)材料—含貴金屬的工業(yè)產(chǎn)品—貴金屬?gòu)U棄物的閉合循環(huán)過(guò)程。
需要說(shuō)明的是，這里所言的貴金屬回收利用主要指的是工業(yè)廢棄物中貴金屬的回收利用，不包括首飾行業(yè)中貴金屬的翻新利用。
1、貴金屬二次資源的特點(diǎn)、來(lái)源
貴金屬?gòu)U棄物相當(dāng)于貴金屬礦產(chǎn)資源而言可稱之為貴金屬二次資源，主要產(chǎn)生于貴金屬的生產(chǎn)過(guò)程、深加工過(guò)程、使用過(guò)程和淘汰過(guò)程，主要形態(tài)貴貴金屬生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的尾礦、深加工和使用過(guò)程產(chǎn)生的廢液和廢渣、報(bào)廢或淘汰的工業(yè)和民用電子產(chǎn)品等。除了貴金屬生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的尾礦以外，其他形態(tài)存在的貴金屬?gòu)U棄物的貴金屬含量一般均高于原礦，再生利用過(guò)程中單位質(zhì)量的貴金屬的能源消耗及其他成本均大大低于原礦開(kāi)采，同時(shí)產(chǎn)生的三廢排放量遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于原礦開(kāi)采過(guò)程。因此，在貴金屬礦產(chǎn)資源日益枯竭、貴金屬采選冶煉過(guò)程的污染量居高不下、采選冶煉成本日益增加的情況下，加大對(duì)貴金屬?gòu)U棄物的再生利用力度，具有經(jīng)濟(jì)和環(huán)境雙重意義。絕大多數(shù)國(guó)家已經(jīng)把貴金屬?gòu)U棄物的再生利用放在礦生資源的開(kāi)發(fā)同等重要的（甚至比后者更重要）的位置。
貴金屬尾礦以外的廢棄物的特點(diǎn)可歸納于品種多、來(lái)源廣和價(jià)值高。由于貴金屬使用面很廣，化工、電子、醫(yī)藥、電鍍和首飾等不同行業(yè)都在使用和廢棄，因此貴金屬?gòu)U棄料的種類(lèi)、形狀、性質(zhì)和品味差異很大，給貴金屬?gòu)U棄物分類(lèi)和再生利用帶來(lái)了復(fù)雜性。通常根據(jù)貴金屬?gòu)U棄物的來(lái)源，將貴金屬?gòu)U料分為三大類(lèi)型。
（1）在貴金屬深加工和貴金屬材料使用過(guò)程產(chǎn)生的廢棄物。如貴金屬深加工過(guò)程中產(chǎn)生的廢屑、邊角料及使用過(guò)程中次生、派生的含貴金屬的物料。這些廢棄物大多數(shù)由產(chǎn)生廢棄物的單位收集后自行處理，或交給有關(guān)企業(yè)進(jìn)行深加工，流落到廢料市場(chǎng)的部分極少。
（2）性能變差或外形損壞，需要重新加工的貴金屬化合物或含有貴金屬的材料和產(chǎn)品。如含貴金屬的失活催化劑，用壞的坩堝、器皿用具，性能變壞的電氣、電子、測(cè)溫材料等。這類(lèi)廢棄物一般為貴金屬材料使用企業(yè)所有，相對(duì)集中，并且廢料中貴金屬的含量容易確定，是目前貴金屬?gòu)U料市場(chǎng)的主體。
（3）分散在眾多的消費(fèi)者手中的、已喪失使用價(jià)值的含貴金屬制品。如貴金屬用具、飾品、家用電器及耐用消費(fèi)品（如汽車(chē)）上的貴金屬零件等。這類(lèi)廢料的品種最為復(fù)雜，單件含貴金屬不多，但總的數(shù)量極大。通常因這些“廢物”分布分散、單個(gè)器件含貴金屬量偏低而不再回收或難以回收其中的貴金屬。隨著各類(lèi)家電更新?lián)Q代速度的加快，在這方面廢棄的貴金屬數(shù)量相當(dāng)可觀。近年來(lái)貴金屬制品趨向小型化、節(jié)約化，材料中貴金屬含量不斷下降，復(fù)合材料增多，在不少產(chǎn)品往往只在關(guān)鍵零部件上使用少量的貴金屬，因而本身價(jià)值不高，收集和分類(lèi)費(fèi)時(shí)費(fèi)力，常常被消費(fèi)者忽視而難以回收。隨著企業(yè)產(chǎn)生的貴金屬?gòu)U棄物市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)日趨激烈，這類(lèi)貴金屬?gòu)U棄物已經(jīng)逐步成為貴金屬?gòu)U料市場(chǎng)的重要組成部分，但是由于其中的貴金屬含量難以精確測(cè)定，以議價(jià)形式或?qū)F金屬不計(jì)價(jià)方式進(jìn)行交易較多。
從貴金屬的種類(lèi)看，含金廢料主要來(lái)源于電子工業(yè)的各種廢器件、廢合金和各種廢鍍金液。含銀廢料的來(lái)源與含金廢料相似，但因銀是最廉價(jià)的貴金屬，銀在工業(yè)上的用途比金廣得多，相應(yīng)的含銀廢料的來(lái)源也比含金廢料要多。含銀廢料主要來(lái)源與電子工業(yè)的觸點(diǎn)材料、釬料、涂鍍層、銀電極、導(dǎo)體和有關(guān)復(fù)合材料等，石油化工行業(yè)的含銀催化劑和各類(lèi)銀化合物使用后的廢棄物，照相工業(yè)的各種廢膠片、相紙和洗相用液，首飾及裝飾品的各類(lèi)含銀首飾、表殼和有關(guān)藝術(shù)品等。鉑族金屬因包含六種金屬，相應(yīng)的廢料種類(lèi)比含金銀的廢料多。鉑族金屬?gòu)U料的主要存在形式為廢鉑族合金、廢鉑族金屬催化劑、廢鉑族金屬電子漿料、廢熱電偶、廢鉑族金屬電鍍液以及廢首飾等。各類(lèi)廢料所含鉑族金屬總量和各鉑族金屬元素的量差異很大。
2、貴金屬?gòu)U棄物的收集體系
我國(guó)貴金屬?gòu)U棄物的收集體系較為復(fù)雜。
1983年6月15日國(guó)務(wù)院發(fā)布《中華人民共和國(guó)金銀管理?xiàng)l例》，第二條規(guī)定了含金銀等貴金屬?gòu)U棄物的收集、處理處置等詳細(xì)內(nèi)容，本條例所稱金銀，包括：（一）礦藏生產(chǎn)金銀和冶煉副產(chǎn)金銀；（二）金銀條、塊、錠、粉；（三）金銀鑄幣；（四）金銀制品和金基、銀基合金制品；（五）化工產(chǎn)品中含的金銀；(六）金銀邊角余料及廢渣、廢液、廢料中含的金銀。鉑（即白金），按照國(guó)家有關(guān)規(guī)定管理。屬于金銀質(zhì)地的文物，按照《中華人民共和國(guó)文物法》的規(guī)定管理。
在2000年以前，由于黃金和白銀的生產(chǎn)、深加工、使用和報(bào)廢均實(shí)行國(guó)家管制，由中國(guó)人民銀行依據(jù)《金銀管理?xiàng)l例》進(jìn)行管理，因此，貴金屬?gòu)U棄物的收集工作主要由分布在各省份的中國(guó)人民銀行的定點(diǎn)企業(yè)完成，收集對(duì)象較為單一，主要為中國(guó)人民銀行允許使用貴金屬的企業(yè)中產(chǎn)生的貴金屬?gòu)U料。2000年和 2002年，國(guó)家逐步放開(kāi)了白銀和黃金的國(guó)家管制，貴金屬的使用和交易不再由中國(guó)人民銀行管理，我國(guó)貴金屬?gòu)U棄物的收集體系隨之發(fā)生了很大的變化。
一是完成廢棄物收集的主體，從所謂的人民銀行定點(diǎn)企業(yè)變化為所有愿意收集和加工廢棄物的企業(yè)和個(gè)人。
二是廢棄物的對(duì)象，逐步從使用貴金屬的企業(yè)產(chǎn)生的廢棄物逐步轉(zhuǎn)向了貴金屬生產(chǎn)、使用貴金屬的企業(yè)和個(gè)人報(bào)廢的各類(lèi)產(chǎn)品。含貴金屬的廢棄物的復(fù)雜性大大增加，貴金屬往往成為其它廢棄物中有價(jià)值回收物質(zhì)的一部分。
三是收集和回收逐步做到了有分有合。2000年以前的貴金屬?gòu)U棄物收集者一般為處理者，即收集到的廢棄物一般由收集者直接回收其中的貴金屬。2000年以后則出現(xiàn)了收集貴金屬?gòu)U棄物者與回收處理貴金屬者的分工合作，以貴金屬?gòu)U棄物作為主要交易物的廢料市場(chǎng)逐步建立起來(lái)，出現(xiàn)了像湖南永興縣和浙江仙居縣等把貴金屬?gòu)U料再生利用和交易作為支柱產(chǎn)業(yè)之一的貴金屬大縣。湖南永興縣每年從貴金屬?gòu)U棄物中再生銀達(dá)到了1500噸，成為中國(guó)第一產(chǎn)銀大縣，被授予“中國(guó)銀都”稱號(hào)。
金銀管理?xiàng)l例放開(kāi)以后，我國(guó)貴金屬（有色金屬）再生利用逐步從地下走到了地上，也出現(xiàn)了一些待解決的問(wèn)題：
一是貴金屬?gòu)U料收集過(guò)程的無(wú)序混亂。相互競(jìng)爭(zhēng)廢料來(lái)源幾乎到了白熱化程度，貴金屬?gòu)U料交易的專(zhuān)業(yè)網(wǎng)絡(luò)平臺(tái)尚為真正建立起來(lái)，貴金屬?gòu)U料的交易仍然主要依靠交易雙方的直接聯(lián)系來(lái)解決。
二是貴金屬?gòu)U棄物的回收技術(shù)較為落后，造成了貴金屬的回收率偏低和回收利用過(guò)程污染嚴(yán)重。
三是缺乏貴金屬?gòu)U料的公認(rèn)權(quán)威分析檢測(cè)機(jī)構(gòu)，貴金屬?gòu)U料的計(jì)價(jià)隨意性很大。
廢舊家電及電子產(chǎn)品是貴金屬?gòu)U料的主要來(lái)源之一，也是污染問(wèn)題最為嚴(yán)重的廢棄物處理和再生利用領(lǐng)域之一。為此，國(guó)家相關(guān)部委高度重視。2004年9月，國(guó)家發(fā)改委出臺(tái)了《廢舊家電及電子產(chǎn)品回收處理管理?xiàng)l例》（征求意見(jiàn)稿）；2005年11月，中國(guó)科學(xué)院、中國(guó)工程院和國(guó)家自然科學(xué)基金委在江蘇常州召開(kāi)了 “有色金屬資源循環(huán)科學(xué)前沿與關(guān)鍵問(wèn)題”的“雙清論壇”，與會(huì)院士和專(zhuān)家一致認(rèn)為應(yīng)該加大對(duì)電子廢棄物再生利用的科學(xué)和技術(shù)的研究力度。自2006年起，國(guó)家自科基金開(kāi)始設(shè)立廢棄物科技研究類(lèi)項(xiàng)目；2005年12月，國(guó)家發(fā)改委在河南焦作召開(kāi)了推動(dòng)循環(huán)經(jīng)濟(jì)現(xiàn)場(chǎng)交流會(huì)，明確指出了必需加大對(duì)電子廢棄物無(wú)害化處置的技術(shù)研究力度；2006年5月，商務(wù)部公布了《再生資源回收管理辦法》自2007年5月1日起施行；2008年8月，《中華人民共和國(guó)循環(huán)經(jīng)濟(jì)促進(jìn)法》出臺(tái)；2009年2月，《廢棄電器電子產(chǎn)品回收處理管理?xiàng)l例》正式公布，自2011年1月1日起施行。
應(yīng)該說(shuō)，我國(guó)對(duì)于包括貴金屬?gòu)U料在內(nèi)的廢棄物資源綜合利用的法律法規(guī)基本上已經(jīng)建立完善了。但是，在廢棄物資源綜合利用領(lǐng)域的問(wèn)題并沒(méi)有完全得到解決。
一是：行業(yè)管理難。貴金屬?gòu)U棄物資源再生利用，一般與其它廢棄物再生利用混為一體，很難分出一個(gè)新興行業(yè)。以至于出現(xiàn)了各大協(xié)會(huì)都在搞貴金屬（有色金屬）資源再生利用類(lèi)的專(zhuān)業(yè)委員會(huì)，都在舉辦一些研討會(huì)、展示會(huì)、國(guó)際交流會(huì)，政出多門(mén)，說(shuō)法不一。
二是：污染問(wèn)題嚴(yán)重。貴金屬?gòu)U棄物的資源性與污染性并存，人們過(guò)多的關(guān)注了資源性，對(duì)處理處置過(guò)程的污染性重視不夠。
三是：綠色清潔的貴金屬再生利用技術(shù)的研發(fā)和推廣應(yīng)用難度大。國(guó)家高度重視相關(guān)技術(shù)的開(kāi)發(fā)和產(chǎn)學(xué)研結(jié)合工作，2009年10月，由科技部牽頭組織了我國(guó)第一個(gè)產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟—中國(guó)再生資源產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟，并設(shè)立了一些國(guó)家科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目，專(zhuān)門(mén)從事綠色清潔的廢棄物資源再生利用技術(shù)開(kāi)發(fā)和產(chǎn)學(xué)研結(jié)合工作。2003年，由中國(guó)有色金屬工業(yè)協(xié)會(huì)再生金屬分會(huì)成立了貴金屬深加工及其應(yīng)用專(zhuān)業(yè)委員會(huì)，2005年，由中國(guó)物資再生協(xié)會(huì)成立了貴金屬再生專(zhuān)業(yè)委員會(huì)，江蘇省成立了貴金屬深加工技術(shù)及其應(yīng)用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室和電子廢棄物資源循環(huán)工程中心（均設(shè)在江蘇技術(shù)師范學(xué)院，江蘇常州）。
四是：全民對(duì)于廢棄物的資源意識(shí)和環(huán)境意識(shí)有待進(jìn)一步加強(qiáng)。廢棄物的分類(lèi)收集、分類(lèi)管理、分類(lèi)處置難以落到實(shí)處。
五是：貴金屬處理處置企業(yè)的國(guó)家鼓勵(lì)和優(yōu)惠政策難以落實(shí)和操作。
3、貴金屬?gòu)U棄物的處理技術(shù)現(xiàn)狀和趨勢(shì)
由于貴金屬?gòu)U棄物種類(lèi)繁多，因而其處理技術(shù)和工藝差異很大，需要根據(jù)廢棄物的種類(lèi)、形態(tài)、數(shù)量和貴金屬的含量等因素，綜合考慮，反復(fù)試驗(yàn)后確定具體的回收工藝。
3.1預(yù)處理
貴金屬?gòu)U棄物的預(yù)處理通常包括拆解、分類(lèi)、焚燒、干燥、研磨、篩分、熔鑄、轉(zhuǎn)入溶液等工序，這些工序可以單獨(dú)使用，也可以幾種工序聯(lián)合使用。貴金屬回收企業(yè)通常將預(yù)處理和后繼的回收工藝結(jié)合起來(lái)。將預(yù)處理工序作為整個(gè)回收工藝的一部分。經(jīng)過(guò)預(yù)處理后的貴金屬?gòu)U料在回收前一般必須進(jìn)行科學(xué)取樣和分析成分及含量。
存在的最大問(wèn)題在于：許多企業(yè)在預(yù)處理階段只重視經(jīng)濟(jì)效益而忽視了環(huán)境保護(hù)，尤其在焚燒/干燥以及轉(zhuǎn)入溶液工序，對(duì)產(chǎn)生的二次廢棄和廢液沒(méi)有進(jìn)行有效的處理。
3.2 金的回收
金在二次資源中的形態(tài)主要有：以液態(tài)狀態(tài)處于含金廢液中（如含金氰化廢液和含銀廢水王等）、以固體狀態(tài)處于表面鍍金廢料和合金等其他固體廢料中、以固體或廢料狀態(tài)存在于金礦的采選和冶煉各個(gè)環(huán)節(jié)中。流入市場(chǎng)的含金廢料主要以前兩類(lèi)廢料為主。
3.2.1 從含金廢料中回收金
一、含金氰化廢液主要是鍍金廢液（一般酸性鍍金廢液含金4~12g/L，中等酸性鍍金廢液含4g/L，堿性達(dá)20g/L）。常用的含氰鍍金液的金回收方法有電解法、置換法、吸附法、離子變換法和溶劑萃取法等。根據(jù)含氰鍍金廢液的種類(lèi)和金含量可以選擇單種方法處理，也可以采取幾種方法聯(lián)合處理。
問(wèn)題：部分企業(yè)在處理含氰廢液時(shí)，對(duì)氰化物的危害認(rèn)識(shí)不足，沒(méi)有及時(shí)破氰。含氰二次廢液滲入土壤或進(jìn)入工業(yè)廢水系統(tǒng)較多。
二、含金廢王水中金的回收
從含金廢王水中回收的基本原理是給游離狀態(tài)或配位狀態(tài)的金離子提供電子，使其轉(zhuǎn)化為原子狀態(tài)而得到金的單質(zhì)。常用的給金離子提供電子的方法有兩種：一是在廢王水溶液中加入適當(dāng)?shù)倪€原劑使金離子得到還原，而是通過(guò)電解方式給金離子提供電子，使金在陰極析出。
目前在工業(yè)上得到用用的可用于回收廢水王水中金的還原劑主要有硫酸亞鐵、亞硫酸鈉、活潑過(guò)渡金屬（如鋅粉和鐵粉等）、亞硫酸氫鈉、草酸、甲酸和水合肼等有機(jī)還原劑等。使用還原法回收廢王水中的金時(shí)必須注意廢王水的酸性和氧化性的強(qiáng)弱。通常情況下，廢王水的酸性和氧化性很強(qiáng)，在加入還原劑之前必須設(shè)法降低其酸性和氧化性。
問(wèn)題：含金廢王水的趕硝和還原過(guò)程中，酸性廢氣排放超標(biāo)。
3.2.2 從含金固體廢料中回收金
從電子工業(yè)含金廢料、電鍍工業(yè)含金廢料和冶金工業(yè)含金廢料等產(chǎn)生的含金固體廢棄物中回收金的方法和技術(shù)很多，其共同點(diǎn)是回收處理前必須先進(jìn)行挑選分類(lèi)，必要時(shí)還必須進(jìn)行拆解（如各類(lèi)含金廢電器和元器件），以達(dá)到火法或濕法處理前的初步富集。濕法工藝回收固體廢棄物中的金的主要步驟如下：
一、造液
將經(jīng)過(guò)挑選分類(lèi)的含金固體除去油污和夾雜或?qū)⑺榛?。造業(yè)用酸主要有王水以及鹽酸、硝酸和硫酸等單一酸。
二、金屬分離富集
根據(jù)造液后的溶液中所含金屬的性質(zhì)不同，設(shè)計(jì)一定的分離和富集工藝，將賤金屬和貴金屬、貴金屬相互之間進(jìn)行分離。對(duì)于含貴金屬量很低的貴金屬混合溶液，在進(jìn)行后續(xù)操作之前通常應(yīng)對(duì)貴金屬進(jìn)行富集操作，即將含貴金屬的溶液中貴金屬的含量提高到可以高效回收的程度。
三、貴金屬的提取
經(jīng)過(guò)分離、富集和凈化后的富集液，通?？梢圆捎没瘜W(xué)還原或電解還原的方法將貴金屬?gòu)娜菀字刑崛〕鰜?lái)（變成貴金屬單質(zhì)），從而達(dá)到與絕大多數(shù)雜質(zhì)分離的目的。多用還原劑的種類(lèi)和濃度因富集液的種類(lèi)、貴金屬的含量以及貴金屬在溶液中的存在形態(tài)的不同而不同。
四、粗金的精煉
經(jīng)過(guò)歡迎的粗金一般呈小顆粒。精煉的方法通常是將還原金粉熔鑄成大塊，然后再進(jìn)行電解精煉。比較經(jīng)濟(jì)的做法是在得到粗金小顆粒后不再進(jìn)行上述熔鑄和電解精煉，而是直接進(jìn)入貴金屬制品的深加工工藝。從粗金粉進(jìn)行深加工是一個(gè)很有前途的方法。
3.2.3 從鍍金廢料中回收金
鍍金廢料的金一般處于鍍件的表面，許多鍍金廢件在回收完表面金層后，其基體材料可以重復(fù)使用。常用方法有利用熔融鉛熔解貴金屬的鉛熔退金法、利用鍍層與基體受熱膨脹系數(shù)不同的熱膨脹退渡法、利用試劑溶解的化學(xué)退鍍法和電解法退鍍法等。
3.3 銀的回收
含銀廢料中銀的存在形態(tài)與金相似，主要為液態(tài)（如含銀酸性廢料和含氰化廢液等）和固態(tài)（如以單質(zhì)金屬或合金狀態(tài)處于鍍銀廢料表面、以漿料形式處于涂層表面、以合金形式處于元器件的觸點(diǎn)和引線部位等）。目前在工業(yè)上得到應(yīng)用的含銀廢料處置和回收方法主要有火法、濕法、浮選法和機(jī)械法四大類(lèi)型。
3.3.1 含銀廢料中銀的回收
從含銀的廢料中回收銀的工藝主要為濕法工藝，使廢液中的簡(jiǎn)單銀離子或配位銀離子變成硫化銀、氯化銀等沉淀而到達(dá)與廢料中其他物質(zhì)分開(kāi)的目的，或采用電解或還原的方式使廢液中的簡(jiǎn)單銀離子或配位銀離子得到電子而直接變成單質(zhì)狀態(tài)的銀?？梢苑譃槌恋矸ā⑦€原法和電解法三種方法。
3.3.2 含銀固體廢料中銀的回收
各種濕法工藝回收固體廢棄物中的銀的共同點(diǎn)是在初步富集后先進(jìn)行溶銀造液、使各種形態(tài)存在的銀全部轉(zhuǎn)入液相。為了后續(xù)工序的方便和降低回收成本，所得溶液通常要進(jìn)行金屬分離富集和凈化處理，以保證在金屬提取過(guò)程中離子狀態(tài)的銀能夠全部還原。
一、含大量有機(jī)物質(zhì)的銀廢料的回收
含銀廢膠片、含銀電子漿料等銀廢料常用的回收方法有焚燒法、化學(xué)處理法、微生物法等。目前國(guó)內(nèi)外都以焚燒法結(jié)合化學(xué)法為主，單獨(dú)的化學(xué)法和微生物法用得較少。
二、鍍銀廢件中回收銀的回收
鍍銀廢件中銀以單質(zhì)金屬或銀合金形式存在于鍍件表面，通常在回收銀的同時(shí)，要求不破壞基底材料。常用的從鍍銀廢件中回收銀的方法有化學(xué)退鍍法和電解退鍍法兩類(lèi)?；瘜W(xué)退鍍法的基本原理是用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)劑如濃硫酸和硝酸的混合酸、雙氧水—乙二胺四乙酸（EDTA）混合溶液、單一硝酸等與鍍銀件作用，使處于鍍銀件的銀或銀合金進(jìn)入溶液，把基底材料取出洗凈，從溶液中再回收銀。電解退鍍法的基本原理是將鍍銀件作為陽(yáng)極，控制電解條件使鍍銀件表面的銀進(jìn)入電解液或再?gòu)碾娊庖褐性陉帢O上析出金屬銀。電解退鍍法適用于鍍件較大且比較規(guī)整的鍍銀件退鍍，不大適用于鍍件細(xì)小且雜亂無(wú)章的鍍銀廢棄物。
三、含銀的廢合金中回收銀的回收
1、從銀合金廢料中回收銀
對(duì)于銀含量大大高于金含量的銀金合金，回收銀時(shí)可以采取直接電解的方法從陰極回收銀，金則富集于陽(yáng)極泥中。也可采用濕法工藝回收銀和金。利用銀可溶于硝酸而金不能溶解的性質(zhì)，用硝酸造液，使銀進(jìn)入硝酸溶液而金留在造液渣中。但是當(dāng)廢合金中Ag：Au<3：1時(shí)，造液時(shí)銀易鈍化，不能被硝酸溶解，可以在廢合金中配入一定量的粗銀并使其熔融，形成Ag：Au約為3：1的銀金合金，再?gòu)闹谢厥浙y和金。
2、從焊料和觸點(diǎn)廢合金中回收銀
焊料和觸點(diǎn)廢合金中銀含量高達(dá)80%的，都可鑄成陽(yáng)極直接電解，電銀品味可達(dá)99.98%以上。含銀72%的銀銅合金也可以進(jìn)行電解，產(chǎn)出達(dá)99.95% 的電銀，但電解液中的含銅量迅速增加，增加了電解液凈化量。采取交換樹(shù)脂電極隔膜技術(shù)，處理銀銅合金時(shí)除可產(chǎn)出電銀外，還可綜合回收銅。對(duì)其他低銀合金，可用稀硝酸浸出，鹽酸（或NaCl）沉銀，用水合肼等還原劑還原或用直接熔煉的方法回收其中的銀。
3.4 鉑族金屬的回收
3.4.1 鉑的回收
一、含鉑廢液中鉑的回收
從含鉑廢液中回收鉑的工藝很多，可以視溶液的性質(zhì)及含鉑的多少加以選擇。一般常用的方法有還原法、萃取法、離子交換法、鋅粉置換法以及活性炭吸附法等。其中鋅粉置換法最常用。
二、銀金電解廢液中鉑和鈀的回收
1、從銀電解廢液中回收鈀
在銀的電解精煉過(guò)程，分散在銀電解液中的少量鈀以Pd(NO3)2 的形態(tài)存在。在75~80℃的條件下向含鈀的電解液中加入黃藥（濃度為1~5%），劇烈攪拌，得到黃原酸亞鈀。沉鈀后的溶液用銅置換回收銀，余液用Na2CO3中和回收銅，其中和液棄之。黃原酸亞鈀[(C2H5OCSS)2Pd]用王水溶解后解除氯化銀。濾液加入HNO3氧化，再加氯化銨沉淀鈀，得到綠鈀酸氨氣[P的（NH4)2Cl]，用水溶解后，采用氨絡(luò)合法提純2~3次，水合肼還原，可制得99.8%海綿鈀。此法設(shè)備簡(jiǎn)單，操作方便，鈀的回收率》90%。
2、從金電解廢液中回收鉑和鈀
在金的電解精煉過(guò)程中，由于鉑、鈀電位比金負(fù)，所以鉑、鈀從陽(yáng)極溶解后進(jìn)入電解液中，生成氯鉑酸和氯亞鈀酸。當(dāng)電解液使用到一定周期后，鉑鈀的濃度逐漸上升，當(dāng)鉑的含量超過(guò)50~60g/L，鈀超過(guò)15g/L時(shí),便有可能在陰極上和金一起析出的危險(xiǎn)。因此電解液必須進(jìn)行處理，回收其中的鉑鈀，由于電解液中含金高達(dá)250~300g/L,所以在提取鉑鈀前，必須先還原脫金。將還原金后的溶液，在攪拌下加入固體工業(yè)氧化銨，使鉑生成（NH4)2PtCl6沉淀與鈀分離。（NH4)2PtCl6用含5%HCl和15%NH4Cl洗滌后，放入馬弗爐中煅燒成粗鉑（含Pt95%），進(jìn)一步精煉得純鉑。將氯化銨沉淀鉑后的溶液，用金屬鋅塊置換鈀，至溶液呈淺綠色時(shí)為置換終點(diǎn)（或用SnCl2還原），過(guò)濾后得鈀精礦。鈀精礦用熱水洗滌至無(wú)結(jié)晶，揀出殘留鋅屑，將濾液和洗液棄之。
三、含鉑廢催化劑中回收鉑
在石油工業(yè)中常常使用以氧化鋁（Al2O3)、氧化硅、石墨等載體的鉑催化劑。從這類(lèi)失效的催化劑中再生回收鉑的常用方法有王水溶解法（溶解鉑）、硫酸溶解法（溶解其它雜質(zhì)）、熔煉合金法（熔煉成合金后用王水溶解，氯化銨沉鉑，使其與其它元素分離而得到鉑）。
四、從鍍鉑、涂鉑的廢料中回收鉑
利用鍍鉑、涂鉑的廢料中基體金屬與鉑的熱膨脹系數(shù)不同，在加熱條件下使鉑層發(fā)生脹裂，可從鍍鉑、涂鉑的廢料中回收鉑。將鍍鉑廢件放在750~950℃中，在氧化氣氛中恒溫30min，在上述的溫度范圍內(nèi)鉑不被氧化，而與鉑層接觸的基體金屬（如Mo、W)的表面則被氧化，用5%NaOH(NaHCO3或 NH4OH)堿液溶解結(jié)合層的基體金屬氧化物。通過(guò)振蕩后鉑層即使、脫落，沉于堿液槽底，在780~950℃下，將含鉑的沉淀加熱氧化，以升華基體金屬，再經(jīng)堿煮（或酸處理）含鉑殘?jiān)?，以進(jìn)一步除去賤金屬，經(jīng)洗滌后，殘?jiān)儆猛跛芙?，過(guò)濾、趕硝、用誰(shuí)稀釋調(diào)節(jié)PH=5~6，水解除雜，用NH4Cl沉鉑，獲得（NH4)2PtCl6，煅燒得海綿狀純鉑。
3.4.2 鈀的回收
濕法工藝回收鈀的基本思路是利用鈀能夠溶解于硝酸的特性使鈀與金和鉑等難溶于硝酸的貴金屬分開(kāi)，然后利用銀能夠在鹽酸或氯化鈉溶液中生成氯化銀沉淀的性質(zhì)，使銀從含鈀硝酸溶液中分離（簡(jiǎn)稱為分銀）。在分銀后的溶液中加入能夠使鈀離子沉淀的試劑，達(dá)到與其他賤金屬分離的目的。濕法工藝可以得到含量達(dá)到 99.99%以上的高純度鈀產(chǎn)品。火法工藝常用于鈀含量較低的廢料中回收鈀或者在回收其它貴金屬的火法工藝中富集鈀。火法工藝得到的鈀一般為粗鈀，通常還必須用濕法工藝進(jìn)行精致提純得到高純度海綿鈀或直接加工成鈀的精細(xì)化學(xué)品。
一、含鈀廢液中鈀的回收
含鈀廢液中鈀的存在形態(tài)主要為Pd(IV)和Pd(II)，傳統(tǒng)的分離和富集方法是氯鈀酸銨沉淀法和二氯二氨絡(luò)亞鈀法。
二、從含鈀固體廢料中回收鈀
含鈀固體廢料的濕法回收原理與含鈀液體廢料的回收原理相似，將含鈀固體廢料用王水、硝酸等試劑使鈀轉(zhuǎn)入溶液后，再用上述從廢液中回收鈀的方法進(jìn)行回收和精制。常用的工藝有濃硝酸分離法、氯化銨分離法和直接氨絡(luò)和法等。其中氯化銨分離法用得較多。
銥、銠、釕和鋨的廢料相對(duì)于金銀鉑鈀四種貴金屬而言相對(duì)較少，回收利用的方法也主要是火法和濕法，有關(guān)工藝與前述鉑鈀的回收工藝相似。
3.5 貴金屬的精煉
從各種含貴金屬的廢料中盡管可以提取得到單個(gè)貴金屬粗品，但其純度一般都不能滿足現(xiàn)代工業(yè)的需要。因此貴金屬的精煉在整個(gè)貴金屬的生產(chǎn)過(guò)程中是非常必要的。所謂貴金屬的精煉指的是將富含單個(gè)或幾個(gè)貴金屬共存的粗金屬、貴金屬粗礦、含貴金屬的溶液等進(jìn)一步處理，以獲得符合各種不同要求和純度的單一貴金屬的過(guò)程。他包括分離 和提純兩個(gè)工序。金銀的精煉方法與鉑族金屬的精煉方法差異較大，前者以傳統(tǒng)的電解法為主后者以化學(xué)法為主（包括鉑族金屬原料的預(yù)處理、鉑族金屬的相互分離和單個(gè)粗鉑族金屬的提純）。
4. 問(wèn)題
4.1 環(huán)保問(wèn)題
環(huán)保問(wèn)題已經(jīng)成為目前我國(guó)貴金屬二次資源循環(huán)利用過(guò)程中最為嚴(yán)重和引起關(guān)注的問(wèn)題。主要表現(xiàn)在：
（1）在拆解和分類(lèi)過(guò)程中，人們過(guò)于關(guān)注貴金屬的經(jīng)濟(jì)效益，將貴金屬以及其它明顯含有金屬的部件拆解后，往往并不對(duì)使用或回收價(jià)值比較低的廢塑料、橡膠和玻璃等進(jìn)行無(wú)害化處置，隨意丟棄、簡(jiǎn)單焚燒等現(xiàn)象嚴(yán)重；
（2）預(yù)處理及隨后進(jìn)行的回收操作中，對(duì)廢棄缺乏有效的處置，對(duì)焚燒產(chǎn)生的煙塵和酸溶產(chǎn)生的廢氣的處置過(guò)于簡(jiǎn)單，廢棄排放的達(dá)標(biāo)率較低；
（3）濕法回收工藝中，二次廢水的處理回用率較低。沒(méi)有對(duì)二次廢水進(jìn)行有效的分類(lèi)處理，往往是酸性廢水、重金屬?gòu)U水和氰化廢水同時(shí)流入一個(gè)廢水池中，容易產(chǎn)生新的有害廢氣和大量污泥沉淀；
（4）缺乏有效的二次廢渣處置方法和手段，往往在回收貴金屬和其它金屬的同時(shí)，產(chǎn)生了數(shù)量或體積更大的二次廢渣。
（5）大量個(gè)體回收者，在收集貴金屬?gòu)U棄物（如廢定影液中的銀）時(shí)，對(duì)貴金屬?gòu)U棄物采取簡(jiǎn)單的“就地預(yù)處理”方式，帶走了富集的貴金屬?gòu)U料，隨意拋棄了大量的其它廢料，造成了更為嚴(yán)重的環(huán)境污染。
4.2 資源利用率問(wèn)題
由于認(rèn)識(shí)問(wèn)題和價(jià)格相對(duì)較低，許多從事貴金屬二次資源循環(huán)利用的企業(yè)把貴金屬二次資源稱為廢料，在再生利用過(guò)程中，設(shè)備投入偏少，技術(shù)研發(fā)和工藝革新投入更少，隨之帶來(lái)了貴金屬回收率低和環(huán)境污染嚴(yán)重的問(wèn)題，給社會(huì)帶來(lái)了體積或數(shù)量更大的低含量的貴金屬?gòu)U棄物。從貴金屬資源的回收利用成本分析，貴金屬含量越低，回收單位質(zhì)量的同一品種貴金屬的成本越高，如果對(duì)經(jīng)過(guò)一次回收后的貴金屬?gòu)U料進(jìn)行再次回收，單位質(zhì)量的同一品種貴金屬的回收成本將是一次回收的3~ 數(shù)十倍。因此，改進(jìn)工藝和技術(shù)，提高貴金屬?gòu)U料的一次回收率，對(duì)保護(hù)貴金屬資源和減少社會(huì)回收總支出是非常有利的。
4.3 認(rèn)識(shí)和法律問(wèn)題
對(duì)于貴金屬資源的重要性、從事貴金屬循環(huán)利用的緊迫性和意義，人民還存在著許多認(rèn)識(shí)誤區(qū)。誤區(qū)之一是僅僅將貴金屬資源循環(huán)利用與經(jīng)濟(jì)效益結(jié)合在一起，認(rèn)為這一行業(yè)的主要目的是為了獲得經(jīng)濟(jì)效益；誤區(qū)之二是把廢棄物的再生利用與產(chǎn)生大量二次污染必然地聯(lián)系起來(lái)，認(rèn)為廢棄物再生利用總是與臟亂差的工作環(huán)境和廢水橫流、廢氣亂排放的現(xiàn)象結(jié)合在一起的。
我國(guó)目前尚未對(duì)包括貴金屬二次資源在內(nèi)的廢棄物的循環(huán)利用進(jìn)行立法，在如何廢棄和廢棄后如何處置等方面缺乏法律依據(jù)。在電子廢棄物的處置方面，采用簡(jiǎn)單的禁止進(jìn)口的方法一禁了之，缺乏類(lèi)似于日本和歐盟的家電循環(huán)利用法律法規(guī)。法律的缺失，造成了目前對(duì)包括貴金屬二次資源在內(nèi)的可利用資源的管理混亂。
5. 解決問(wèn)題的途徑和對(duì)策
提高全社會(huì)對(duì)包括貴金屬二次資源在內(nèi)的廢棄物資源重要性的認(rèn)識(shí)，解決好無(wú)害化處置和資源化利用之間的矛盾，加強(qiáng)技術(shù)開(kāi)發(fā)力度，加強(qiáng)國(guó)際交流和合作，對(duì)廢棄物資源的循環(huán)利用進(jìn)行立法，是解決上述各種問(wèn)題的關(guān)鍵。
5.1 解決好無(wú)害化和資源化的關(guān)系
貴金屬二次資源的無(wú)害化處置主要解決處置過(guò)程中的環(huán)境污染問(wèn)題，其核心是處置過(guò)程不能造成新的二次污染。這個(gè)課題涉及技術(shù)因素和經(jīng)濟(jì)因素。貴金屬二次資源的資源化目的是為了使貴金屬二次資源中的貴金屬和其它有價(jià)值材料重新創(chuàng)造出新的經(jīng)濟(jì)效益。從一定意義上講，使用無(wú)害化處置技術(shù)來(lái)處置貴金屬二次資源與提高經(jīng)濟(jì)效益（尤其是眼前利益）是矛盾的。因此，貴金屬二次資源循環(huán)利用企業(yè)必須提高認(rèn)識(shí)，處理好眼前利益和長(zhǎng)遠(yuǎn)利益的關(guān)系，在無(wú)害化的前提下進(jìn)行資源化。從長(zhǎng)遠(yuǎn)看，不僅符合國(guó)家和環(huán)境利益，同時(shí)也是企業(yè)長(zhǎng)久生存的前提。
5.2 加強(qiáng)技術(shù)開(kāi)發(fā)力度
貴金屬二次資源的無(wú)害化和資源化處理涉及許多科學(xué)和技術(shù)，只有多學(xué)科的聯(lián)合攻關(guān)，加大技術(shù)開(kāi)發(fā)力度，才有可能真正實(shí)現(xiàn)無(wú)害化前提下的資源化。
5.3 法律先行
對(duì)包括貴金屬二次資源在內(nèi)的各種廢棄物資源的循環(huán)利用進(jìn)行立法，是提高人們對(duì)資源循環(huán)的認(rèn)識(shí)水平、解決無(wú)害和資源化矛盾、加大技術(shù)開(kāi)發(fā)力度的法律保證。
5.4 國(guó)際合作和分工
廢棄物問(wèn)題已經(jīng)成為一個(gè)世界性難題，各國(guó)都在廢棄著、處置著。加強(qiáng)國(guó)際間在廢棄物處置技術(shù)和政策方面的交流和合作，優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)，是解決這以難題的重要手段。我國(guó)人口眾多，勞動(dòng)力相對(duì)便宜，在拆解和分類(lèi)等需要大量勞動(dòng)力的廢棄物處置工序上占有優(yōu)勢(shì)，同時(shí)包括銅鋁鉛鋅和貴金屬在內(nèi)的有色金屬資源是我國(guó)緊缺資源，廢棄物處置后的產(chǎn)品可以在我國(guó)得到就地消化。因此，我國(guó)應(yīng)該積極開(kāi)展廢棄物無(wú)害化和資源化的基礎(chǔ)理論、應(yīng)用開(kāi)發(fā)和產(chǎn)業(yè)化研究，積極吸收國(guó)外先進(jìn)處置工藝和技術(shù)，開(kāi)展全方位的國(guó)際交流和合作，做大做強(qiáng)我國(guó)的資源循環(huán)業(yè)，努力使之成為世界重要的資源循環(huán)業(yè)大國(guó)。這是利國(guó)利民、功在當(dāng)代、利澤千代的好事。我國(guó)大規(guī)模的貴金屬二次資源循環(huán)利用工作還剛剛開(kāi)始，涉及的問(wèn)題還很多。但是，資源短缺的嚴(yán)重性、人與環(huán)境的協(xié)調(diào)發(fā)展的緊迫性和構(gòu)建資源節(jié)約型社會(huì)的重要性，已經(jīng)使我們不得不認(rèn)真考慮我國(guó)貴金屬資源循環(huán)的有效途徑和方法。我們相信，隨著人們對(duì)資源環(huán)境與人的協(xié)調(diào)發(fā)展的認(rèn)識(shí)水平的提高，貴金屬二次資源循環(huán)利用這個(gè)新興產(chǎn)業(yè)必將得到發(fā)展。
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