印染廢水MBR處理工藝的現(xiàn)狀與展望
膜生物反應(yīng)器(MembraneBioreactor，簡稱MBR)，是集高效膜分離技術(shù)和生物反應(yīng)器的生物降解作用于一體的生物化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)。它用膜組件替代傳統(tǒng)活性污泥法中的沉淀池，實現(xiàn)泥水分離，從而對廢水進(jìn)行處理，具有固液分離率高、出水水質(zhì)好、處理效率高、占地空間小和運行管理簡單等特點。我國對MBR的研究時間雖不長，但發(fā)展十分迅速[1]。
1 概述
1.1 膜生物反應(yīng)器(MBR)
目前，我國研究的膜生物反應(yīng)器(MBR)主要用于固液分離與截留，即分離膜反應(yīng)器，它是懸浮生長反應(yīng)器和膜過濾裝置的結(jié)合。按照膜單元的放置，MBR分為外置式[循環(huán)式，圖1(a)和浸沒式(一體式，圖1(b)]；按照是否需要氧，又可分為好氧和厭氧膜生物反應(yīng)器。
 |
外置式膜生物反應(yīng)器(RMBR)的特點是，膜組件自成體系，運行穩(wěn)定可靠，膜通量較大，清洗、更換和增設(shè)方便等。其缺點是泵高速旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的剪切力，會使某些微生物細(xì)菌體失活，而且一般條件下，為減少污染物在膜表面的沉積，由循環(huán)泵提供的水流流速都較高，因此動力消耗也較大。一體式膜生物反應(yīng)器(SMBR)最大的特點是，運行費用低，但其膜通量相對也較低，易發(fā)生膜污染，膜組件的拆裝、清洗通常也較困難。不過，中空纖維式膜組件由于體積較小、組裝靈活，可分組設(shè)置成若干框架結(jié)構(gòu)，便于從曝氣池中拿出，克服了不易拆裝的缺點。
膜組件和生物反應(yīng)器的結(jié)合，使MBR具有許多優(yōu)點：膜能將活性污泥完全截留在反應(yīng)器內(nèi)，因此污泥濃度高，大大提高了反應(yīng)速率，增強了系統(tǒng)的耐沖擊力，還減少了污泥的產(chǎn)生量；實現(xiàn)了SRT(泥齡)和HRT(水力停留時間)的分別控制，有利于自動化控制，提高污染物停留時間，一些難降解的大分子顆粒狀物質(zhì)和活性大分子化合物也能被膜截留下來；增加了生長時間較長的細(xì)菌，如硝化菌和亞硝化菌等，因此MBR脫氮除磷效果比傳統(tǒng)活性污泥法大為增強[2]。
1.2 我國印染廢水情況
我國是紡織大國，印染行業(yè)每天有400多萬噸的廢水排放[1]，占工業(yè)廢水的1/10，且每年要耗用100多億噸清潔水，是我國用水量大、排放量大的工業(yè)部門之一。按1t印染廢水污染20t清潔水體計算，每年未達(dá)標(biāo)排放的廢水又會污染清潔水150億噸。印染廢水具有“高濃度、高色度、高pH值、難降解和多變化”等五大特征[3]，其處理難度主要集中在以下兩個方面。
1.2.1 COD(化學(xué)需氧量)難以降低
加工生產(chǎn)中運用的助劑(滲透劑、助染劑等)，95%以上滯留在印染廢水中，造成COD濃度高。染料廢水中的污染物以有機物為主，理論上大部分可生化，但其水質(zhì)BOD(生物需氧量)與COD比值一般較低，因此可生化而又不易生化。同時，曝氣池活性污泥對多變化的染料中間體廢水的馴化、適應(yīng)也不甚容易。這些都是印染廢水難以被有效降解，凈化后水質(zhì)COD值仍然偏高的癥結(jié)所在。如何提高COD去除率，是印染廢水亟待解決的難題之一。印染廢水中還有一些有機物質(zhì)，無論其對微生物有無抑制作用，都不能被微生物攝食。而在實際生產(chǎn)運行中，這類有機物質(zhì)經(jīng)多次生化仍難以大量去除，凈化后的COD值仍然較高。我國科技工作者在對江、浙、滬、閩、魯和粵等主要紡織地區(qū)調(diào)研過程中發(fā)現(xiàn)，目前國內(nèi)大部分印染企業(yè)為提高COD去除率，通常采用增加絮凝和生化反應(yīng)時間的方法，即所謂“生化再生化”、“絮凝再絮凝”。這將導(dǎo)致污水處理工程占地面積大、流程長、工程費用高，而處理效果也難以令人滿意。在上海、山東、遼寧等地，一些企業(yè)把并聯(lián)曝氣池改為串聯(lián)運行，生化處理效率有所提高，但污水凈化程度的提高相當(dāng)有限。
1.2.2 高色度廢水難以脫色
近年來，國內(nèi)外對染料、顏料類工業(yè)廢水的脫色方法進(jìn)行了大量技術(shù)研究，總結(jié)出了許多行之有效的脫色技術(shù)，如絮凝法、吸附法、氯氣和次氯酸鈉法等。這些技術(shù)針對性較強，對不同的廢水處理都能取得一定的效果。但是，由于印染廢水中含有的染料及其中間體品種多、類別復(fù)雜，在處理上有相當(dāng)難度。加之國產(chǎn)染料上染率較低，印染生產(chǎn)企業(yè)一般都會超量投加，導(dǎo)致染色后剩余染料較多，不但造成資源浪費，而且產(chǎn)污量比發(fā)達(dá)國家多近一倍，加劇了廢水污染的程度。
從行業(yè)調(diào)查的情況看，目前我國印染廢水治理普遍存在脫色困難的問題。國內(nèi)比較成熟的生物活性污泥池處理法和物理化學(xué)處理法等處理技術(shù)，都不同程度地存在各種各樣的問題，脫色效率都不高。
2 國內(nèi)MBR工藝研究發(fā)展
如上所述，在印染廢水的處理中，傳統(tǒng)方法總存在COD降低不完全、色度去除率低和處理成本高等問題，而MBR技術(shù)在理論上則有較強的針對性。國際上將MBR應(yīng)用于處理印染廢水，開始于處理生活污水和市政污水之后，發(fā)展相對緩慢。在國內(nèi)，該方面的研究也并不多[4]，如圖2。
 |
20世紀(jì)90年代初期，中國科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心在國內(nèi)率先采用分離式膜生物反應(yīng)器對印染廢水進(jìn)行處理研究[1]劉超翔等采用一體式膜生物反應(yīng)器，對毛紡廢水處理進(jìn)行了中試研究，系統(tǒng)出水COD<20mg/L，無SS，色度<4°，水質(zhì)明顯優(yōu)于原先采用接觸氧化工藝處理的出水[5]。中國科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心鄭祥等采用中試規(guī)模的厭氧-好氧膜生物反應(yīng)器(A/OMBR)處理毛紡印染廢水，當(dāng)HRT為7h時，進(jìn)水CODBOD5分別為179~358mg/L和44.8~206mg/L。試驗系統(tǒng)對COD、BOD5、色度、濁度的平均去除率分別為92.1%、98.4%、60.7%、98.9%，出水水質(zhì)濃度或指標(biāo)值分別為20.2mg/L、1.6mg/L、25倍、0.51NTU，出水水質(zhì)指標(biāo)達(dá)到建設(shè)部生活雜用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)(CJ2511289)[6]。仝攀瑞對MBR處理印染廢水的膜污染及清洗進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，膜污染主要是由膜表面凝膠層造成的；化學(xué)清洗的效果優(yōu)于物理清洗(化學(xué)清洗能恢復(fù)膜通量約90%以上，而物理清洗僅能恢復(fù)膜通量約70%)；NaOH的清洗效果優(yōu)于NaClO[7]。楊穎波等采用ABR-MBR組合工藝處理紡織廢水，在廢水COD為476~980mg/L、BOD5為113~392mg/L、色度為40~290倍、濁度為45~107NTU時，相應(yīng)的出水指標(biāo)分別為22.7mg/L、5.3mg/L、20.2倍、0.89NTU[8]。廈門大學(xué)洪俊明等采用A/O膜生物反應(yīng)器組合工藝處理活性染料廢水，研究了在不同的基質(zhì)濃度、染料濃度以及氨氮濃度下，A/OMBR對模擬印染廢水的降解特性。研究結(jié)果表明，該工藝對活性染料的脫色主要由厭氧槽的水解酸化來完成，而好氧槽主要起去除COD的作用；增加進(jìn)水葡萄糖以及氨氮濃度，對染料的脫色率基本沒有影響[9]。東華大學(xué)王春玲等采用復(fù)合式MBR(與水解酸化聯(lián)用)對印染廢水進(jìn)行處理研究，出水水質(zhì)良好，且比較穩(wěn)定，系統(tǒng)出水COD、氨氮、色度較低，無SS[10]。鄒海燕等為提高膜生物反應(yīng)器(SMBR)的處理效果，在一體式膜生物反應(yīng)器中加入氫氧化鐵絮體，提出了生物鐵-SMBR法，結(jié)果表明，與PAC-SMBR及普通SMBR法相比，生物鐵-SMBR法在提高印染廢水處理效果方面具有明顯的優(yōu)勢；在其容積負(fù)荷比普通SMBR平均高25%的情況下，生物鐵-SMBR法對COD、染料、NH3-N(氨-氮)的去除率分別高1.0%、9.5%、5.2%；與普通SMBR相比，PAC-SMBR也能夠提高對印染廢水的處理效果，在其容積負(fù)荷比普通SMBR平均高6%的情況下，對COD、染料、NH3-N的去除率分別比普通SMBR要高0.6%、4.0%、5.3%[11]。天津工業(yè)大學(xué)膜天膜工程技術(shù)有限公司的胡維超采用酸化水解-電解絮凝-MBR工藝對印染廠污水處理系統(tǒng)進(jìn)行了改造，工藝運行平穩(wěn)，耐沖擊負(fù)荷較高；CODCr平均去除率達(dá)90%以上，色度平均去除率約95%，出水pH值為7~8，出水各項指標(biāo)達(dá)到國家GB4287—1992《紡織印染行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》一級標(biāo)準(zhǔn)[12]。
迄今為止，我國在MBR處理印染廢水方面的研究主要有以下特點：
(1)總體研究量少，研究面相對較窄，多數(shù)研究集中在處理效果上，對反應(yīng)機理研究甚少，涉及膜污染方面的內(nèi)容也不多；
(2)研究規(guī)模主要為小試和中試，大多數(shù)是在實驗室完成的，有的甚至采用模擬印染廢水，與實際偏差較大，工程實際應(yīng)用研究極少；
(3)在工藝方面，基本上為好氧MBR與其它工藝組合處理印染廢水，MBR技術(shù)優(yōu)勢沒有完全體現(xiàn)；
(4)高校在該項研究中占主要力量，如東華大學(xué)和天津工業(yè)大學(xué)，前者前身是中國紡織大學(xué)，與紡織印染行業(yè)聯(lián)系緊密，后者直屬企業(yè)天津工大膜天膜集團公司，是我國膜行業(yè)的佼佼者，他們開展該方面的研究均與其特殊的身份有關(guān)。
3 MBR工藝的展望
未來MBR工藝的應(yīng)用及其在印染廢水處理方面的發(fā)展，與我國印染行業(yè)的變化有很大的關(guān)系。當(dāng)前及未來較長一段時間內(nèi)，我國印染行業(yè)將呈現(xiàn)以下特點：
(1)行業(yè)規(guī)模越來越大，廢水產(chǎn)量也將隨之增長；
(2)在紡織業(yè)集中的東部沿海地區(qū)，已經(jīng)形成了一些以中小企業(yè)為主體的市(縣)、鎮(zhèn)紡織產(chǎn)業(yè)集群，這些分散、小規(guī)模、以追求利潤為目標(biāo)的中小企業(yè)對環(huán)境存在極大的威脅[3]；
(3)水質(zhì)日趨復(fù)雜，隨著染料工業(yè)的飛速發(fā)展和后整理技術(shù)的進(jìn)步，新型助劑、染料等在印染行業(yè)中被大量使用，難降解有毒有機組分的含量也越來越多。
MBR技術(shù)的研究將集中在：
(1)膜污染機理的研究和預(yù)防，保持膜通量的基礎(chǔ)上降低運行和維護成本；
(2)新型膜材料的研究和開發(fā)；
(3)自動化程度的進(jìn)一步提高等。
膜技術(shù)作為21世紀(jì)最有前景的水處理技術(shù)，將有著更加廣泛的發(fā)展前景，未來MBR處理印染廢水的研究將呈現(xiàn)以下幾種趨勢；
(1)由于MBR技術(shù)對印染廢水處理有較強的適用性，MBR工藝處理印染廢水的研究和應(yīng)用將越來越多。
(2)多樣化的組合工藝與MBR工藝組合處理印染廢水，可彌補MBR技術(shù)的不足，充分發(fā)揮其作用。單獨采用MBR工藝處理印染廢水也將會是未來研究的一個新方向。
(3)MBR技術(shù)處理印染廢水將會更多地應(yīng)用到實際工程中，小處理量的成型MBR設(shè)備將會出現(xiàn)，并被推廣應(yīng)用于小型分散型印染企業(yè)。
(4)深入研究MBR處理印染廢水過程中的污染情況，預(yù)防和降低膜污染，促進(jìn)MBR在印染廢水處理中的應(yīng)用。
(5)更多的社會科研機構(gòu)和個人將會參與MBR技術(shù)處理印染廢水的研究。
4 總結(jié)
MBR作為一種較新的印染廢水處理系統(tǒng)，由于其諸多優(yōu)點而得到廣泛的研究和應(yīng)用。印染廢水的特點與MBR工藝有著良好的切合點，隨著MBR技術(shù)研究的發(fā)展和印染行業(yè)清潔生產(chǎn)的倡導(dǎo)，采用MBR技術(shù)處理印染廢水將會有良好的應(yīng)用前景，其對印染行業(yè)清潔生產(chǎn)的實現(xiàn)也將作出重要貢獻(xiàn)。
參考文獻(xiàn)：
[1] 鄭 祥，魏源送，樊耀波，等.膜生物反應(yīng)器在我國的研究進(jìn)展[J].給水排水，2002，128(12)：105-110.
[2] 劉錦霞，顧 平.膜生物反應(yīng)器脫氮除磷工藝的研究進(jìn)展[J].城市環(huán)境與城市生態(tài)，2001，14(2)：27-29.
[3] 景曉輝，尤克非，丁欣宇，等.印染廢水處理技術(shù)的研究與進(jìn)展[J].南通大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)，2005，4(3)：18-22.
[4] 顧國家，何義亮.膜生物反應(yīng)器在污水處理中的研究和應(yīng)用[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2002：217-229，292-293.
[5] 劉超翔，黃 霞，文湘華，等.一體式膜-生物反應(yīng)器處理毛染廢水的中試研究[J].給水排水，2002，28(12)：56-59.
[6] 鄭 祥，朱小龍，樊耀波.膜生物反應(yīng)器處理毛紡廢水的中試研究[J].環(huán)境科學(xué)，2001，22(4)：91-94.
[7] 仝攀瑞，朱振亞，王瓊瑤.MBR處理印染廢水的膜污染及清洗研究[J].中國給水排水，2006，22(5)：96-108.
[8] 楊穎波，王連俊.ABR-MBR處理紡織廢水[J].污染防治技術(shù)，2003，16(4)：38-40.
[9] 洪俊明，洪華生，熊小京，等.A/O膜生物反應(yīng)器組合工藝處理活性染料廢水的實驗研究[J].廈門大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)，2005，44(3)：441-444.
[10] 王春玲，奚旦立，李 燕，等.復(fù)合式MBR處理印染廢水[J].污染防治技術(shù)，2003，16(4)：28-31.
[11] 鄒海燕，奚旦立.生物鐵-SMBR法處理印染廢水[J].印染，2005，31(23)：9-12.
[12] 胡維超.印染廢水的酸化水解-電解絮凝-MBR處理工藝[J].印染，2006，32(13)：27-30
使用微信“掃一掃”功能添加“谷騰環(huán)保網(wǎng)”
