氣相色譜法測(cè)定水中酚類化合物
1 試驗(yàn)部分
1.1 主要儀器和試劑
① 帶Ni63電子捕獲檢測(cè)器的氣相色譜儀—HP5890Ⅱ 型。
② 色譜柱：2mm內(nèi)徑，2.0m長(zhǎng)的玻璃柱，填充以1.95%QF—1+1.5%OV—17涂漬的100～120目WHP擔(dān)體。
③ 色譜標(biāo)準(zhǔn)物：苯酚，間甲酚，2，4—二氯酚，2，4，6—三氯酚，五氯酚，對(duì)硝基酚。
④常用試劑：五氟苯甲酰氯，碳酸鉀，無水硫酸鈉，色譜純甲醇，石油醚等。
1.2 分析步驟
取水樣100mL于125mL分液漏斗中，用氫氧化鈉(或硫酸)溶液調(diào)pH近中性，加1g碳酸鉀使 樣品pH值為9左右，搖勻后，用2×20mL石油醚萃取二次，以分離堿中性物質(zhì)(如-666、-DDT ，多氯聯(lián)苯類)。取其中50mL水樣，加入0.1%的五氟苯甲酰氯0.2 mL。在20℃環(huán)境中振搖2min，使上述各種酚類化合物在堿性條件下充分衍生為酚酯類化合物。然后用5mL石油醚萃取，靜置分層后，過無水硫酸鈉柱除去水分，取有機(jī)相進(jìn)行色譜分析。典型的混合物色譜分離圖見圖1、2，定量結(jié)果見表1(由于武漢市供水水質(zhì)較好，因此表1所列的各種酚的測(cè)定結(jié)果均為配制水樣所測(cè))。
水樣配制方法：取一定量的各類酚標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用少量甲醇溶解后，用無酚水稀釋至所需濃度。
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2 結(jié)果與討論
2.1 色譜條件
2，4—二氯酚乙酸酯和2，4，6—三氯酚乙酸酯在OV—17+QF—1填充柱中保留時(shí)間比較接近 ，故必須采用程序升溫才能使其分離，且氮?dú)饬魉僖膊灰诉^大。為此，采用的氮?dú)饬魉贋?0～60mL/min，柱溫為100～190℃，以8℃/min程序升溫。在上述條件下，間甲酚只能在檢測(cè)器及注射孔溫度相對(duì)較低的條件下被測(cè)出，所以測(cè)定間甲酚使用的檢測(cè)器溫度為210℃，注射孔溫度為205 ℃。而苯酚乙酸酯及對(duì)硝基酚乙酸酯則需在較高的檢測(cè)器和注射孔溫度下才能測(cè)出，因此除間甲酚外的其他5種酚的測(cè)定所用的檢測(cè)器溫度為300℃，注射孔溫度為250 ℃。
表1 定量結(jié)果 被測(cè)物 最低檢測(cè)濃度
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2.2 萃取劑的選擇
查閱的文獻(xiàn)報(bào)道中有6種溶劑可用于酚酯類化合物的萃取，遂比較了其中3種溶劑( 即石油醚、正已烷、環(huán)乙烷)的綜合萃取率及色譜行為，且認(rèn)為石油醚為較好的萃取劑。
2.3 衍生化試劑的選擇
乙酸酐、五氟芐溴、五氟苯甲酰氯均為衍生化試劑。乙酸酐成本低，易于得到，可用于氯酚的酰化，但對(duì)低氯酚或無氯酚酰化效果則較差。比較上述3種酰化劑，五氟苯甲酰氯最靈敏。然而高靈敏度的衍生化試劑會(huì)使本底濃度升高，因此五氟苯甲酰氯的濃度應(yīng)在0.1%左右，加入量應(yīng)≯0.3 mL，且試劑的保存也必須嚴(yán)格密封和避光。
2.4 ；瘻囟燃皃H值
因?yàn)闇y(cè)定的酚為酚的衍生產(chǎn)物，故衍生化率對(duì)測(cè)定是有直接影響的，溫度高則衍生化率較高。溫度＜10 ℃時(shí)，氯酚的；侍鸵灾聶z測(cè)不出，因此試驗(yàn)結(jié)果為20℃最佳。硝基酚在pH值為4左右時(shí)，衍生化率較高，但同時(shí)干擾物也較多。其它5種酚均在堿性條件下有較高的；剩虼诉x擇pH值為9左右進(jìn)行；磻(yīng)。
2.5 干擾及消除
γ—666對(duì)酚的測(cè)定有干擾，經(jīng)過多次試驗(yàn)，可通過堿性條件下用石油醚萃取消除。目前尚有一些不明干擾物質(zhì)存在，需進(jìn)一步認(rèn)定并探討消除方法。
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