鈷酞菁染料生產(chǎn)廢水的電解處理
前言 表1 鈷酞菁混合廢水的水質(zhì)、水量 總水量/(t·d-1) pH CODcr/(mg·L-1) BOD5/(mg·L-1) Co2+/(mg·L-1) SS/(mg·L-1) 色度/倍 120 11 7000～12000 432 311 627 1500 表2 鈷酞菁混合廢水的二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn) pH CODcr/(mg·L-1) BOD5/(mg·L-1) Co2+/(mg·L-1) SS/(mg·L-1) 色度/倍 6～9 ≤200 ≤60 ≤1 ≤150 ＜80
某染料化工廠年產(chǎn)鈷酞菁類染料500t，在生產(chǎn)過(guò)程中排放鈷酞菁水洗廢水、染料水洗廢水及各車(chē)間的工藝沖洗廢水。廢水中含有多種染料中間體及大量無(wú)機(jī)原料，其中最主要的成分為N-N二甲基丙二胺和鉆離子。該廢水具有污染物濃度大、色度高、可生化性差等特點(diǎn)，在研究過(guò)程中，對(duì)混和廢水進(jìn)行了多次試驗(yàn)，包括電解氣浮法、化學(xué)氧化法、活性炭吸附法、好氧生化法、混凝沉淀法等。試驗(yàn)結(jié)果表明采用電解法對(duì)鉆酞青廢水進(jìn)行預(yù)處理有明顯效果，主要表現(xiàn)在CODcr大幅度下降，BOD5與CODcr的質(zhì)量比從0.05上升到0.33，提高了廢水的可生化性。經(jīng)過(guò)工程實(shí)踐證明，運(yùn)用電解法對(duì)鈷酞菁廢水進(jìn)行預(yù)處理，在后續(xù)工段采用生化、物化處理，可使該廢水經(jīng)處理后達(dá)到國(guó)家二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。
1 廢水的水質(zhì)、水量及排放標(biāo)準(zhǔn)
1.1 廢水的水質(zhì)、水量
鈷酞菁混合廢水的水質(zhì)、水量見(jiàn)表1。
1.2 廢水的排放標(biāo)準(zhǔn)
廢水處理要求達(dá)到GB8978-1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》表4中二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，標(biāo)準(zhǔn)值見(jiàn)表2。
2 廢水處理工藝及電解機(jī)理
2.1 廢水處理工藝流程
根據(jù)廢水的污染物性質(zhì)，確定廢水的處理工藝流程見(jiàn)圖1。
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2.2 電解處理機(jī)理
電解的主體裝置為電解池，池內(nèi)有一組相隔一定間距的平行電極片。當(dāng)相鄰兩塊電極接到直流電的正、負(fù)極時(shí)，每?jī)蓧K極板間就形成了一個(gè)小的電解池。其處理廢水的原理為在極板間發(fā)生的氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生電解斷鍵、電解凝聚氣浮及沉降三種作用。以可溶性的鐵電極為例，電解池中發(fā)生的氧化還原反應(yīng)如下：
陽(yáng)極：Fe-2e→Fe2+
陰極：2H++2e→H2↑
Fe2+與OH-及空氣接觸后進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)，生成活性較強(qiáng)的絮凝劑Fe(OH)2、Fe(OH)3，而在陰極生成的氫氣泡細(xì)小密度低，由于兩者之間的粘附作用，故生成的絮體大，密度小，染料顆粒易于上浮分離。
電解斷鍵作用是電極次生反應(yīng)所產(chǎn)生的，次生反應(yīng)非常復(fù)雜，其最主要的陽(yáng)極反應(yīng)為：
4OH--4e→O2+2H2O
陰極反應(yīng)為發(fā)色基因“-N=N-”得到電子打開(kāi)雙鍵而被破壞，可使染料廢水明顯脫色，同時(shí)染料分子斷鏈變成了較小的分子，斷鏈后的產(chǎn)物和一些中間體被處理成較易生化的物質(zhì)，從而大大地提高了廢水的可生化性。
2.3 工藝流程說(shuō)明
染料水洗廢水、鈷酞菁水洗廢水經(jīng)管道收集直接自流入中和反應(yīng)池，中和反應(yīng)池上安裝混凝劑投加裝置及攪拌裝置，經(jīng)調(diào)整pH值后，用泵將廢水打入斜管沉淀池，出水自流入電解氣浮池。
電解氣浮池將對(duì)大分子污染物和難降解物質(zhì)進(jìn)行氧化還原反應(yīng)，大幅度提高廢水的可生化性，處理后的廢水排入混合池。
其他廢水直接由管道流入混合池，經(jīng)調(diào)質(zhì)混合后進(jìn)入接觸氧化池中進(jìn)行生化處理，生化處理后的廢水流入氣浮池，經(jīng)固液分離后，出水達(dá)標(biāo)排放。
斜管沉淀池及氣浮池產(chǎn)生的污泥定期排入污泥濃縮池，經(jīng)濃縮調(diào)質(zhì)后的污泥打入壓濾機(jī)，污泥經(jīng)壓濾后送交危險(xiǎn)廢物處置中心處置。
3 主要設(shè)計(jì)參數(shù)
①中和池：鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)，地下式，玻璃鋼防腐，L×B×H＝6.0m×4.0m×3.0m，有效容積65m3，池內(nèi)設(shè)加酸、加混凝劑裝置。采用BLD12-17-4型攪拌裝置，攪拌速度為80r/min。
②混合池：鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)，地下式，L×B×H=4.0m×6.0m×3.0m，有效容積65m3，帶空氣攪拌系統(tǒng)。
③斜管沉淀池：鋼結(jié)構(gòu)，防腐，L×B×H=3.0m×2.0m×3.2m，水力負(fù)荷1.0m3/(m2•h)，池底設(shè)排泥管和放空管。
④電解氣浮池：鋼結(jié)構(gòu)，120A型，電極板為復(fù)合鈦板，電流密度為10A/m2。
⑤接觸氧化池：鋼結(jié)構(gòu)，防腐，有效容積80m3，池內(nèi)設(shè)曝氣裝置，容積負(fù)荷為1.0kg[CODcr]/(m3•d)。
⑥氣浮系統(tǒng)：包括氣浮池、溶氣罐及自控系統(tǒng)，鋼結(jié)構(gòu)，負(fù)荷為5.0m3/h。
4 處理效果及主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)
4.1 處理效果
各處理單元的進(jìn)、出水水質(zhì)實(shí)測(cè)平均值見(jiàn)表3。
4.2 主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)
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表3 進(jìn)、出水水質(zhì)監(jiān)測(cè)平均值 |
||||||
|
項(xiàng)目 |
pH |
CODcr/(mg·L-1) |
BOD5/(mg·L-1) |
Co2+/(mg·L-1) |
SS/(mg·L-1) |
色度/倍 |
|
進(jìn)水 |
11 |
7100 |
432 |
221 |
627 |
1122 |
|
斜管沉淀池出水 |
7.5 |
2500 |
189 |
1 |
220 |
210 |
|
電解氣浮池出水 |
7.5 |
1020 |
390 |
1 |
220 |
18 |
|
接觸氧化池出水 |
7.5 |
340 |
82 |
1 |
200 |
102 |
|
氣浮池出水 |
7.5 |
187 |
45 |
0.8 |
120 |
53 |
廢水處理的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)為總投資50萬(wàn)元，每立方米廢水的藥劑費(fèi)為2.5元，電耗為0.7kWh，處理成本為3.8元。
5 小結(jié)
①運(yùn)行結(jié)果表明，采用電解工藝處理高濃度鈷酞菁染料生產(chǎn)廢水是可行的，提高了廢水的可生化性，為后續(xù)生物處理創(chuàng)造了有利條件。
②采用電解加生化工藝處理該廢水，其出水水質(zhì)達(dá)到GB8978-1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》表4中二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。
③該處理工藝適用于中、小型鈷酞菁染料生產(chǎn)企業(yè)的廢水處理。
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