灰霾“真兇”
始作俑者
2010年,中國環(huán)境監(jiān)測總站研究人員在全國選取了9個城市試點監(jiān)測灰霾天氣,發(fā)現(xiàn)灰霾日與非灰霾日相比,PM2.5質量濃度增幅達33.3%~123.1%,遠高于粗粒子濃度增幅(粒徑在2.5~10微米),他們認為PM2.5是產生灰霾的重要因素之一。
據中科院大氣物理研究所研究員王躍思監(jiān)測,正常天氣下PM2.5大約占PM10質量的50%,在灰霾天氣下,能升至65%~75%,嚴重時達到80%。
細粒子對大氣能見度的影響主要是對可見光的散射和吸收作用,其中散射可造成能見度減弱60%~95%。王躍思認為,因為可見光的波長范圍是0.4~0.7微米,直徑在這個范圍內的粒子對光散射影響最大。
王躍思介紹,在PM2.5中,0.4~1微米粒子的質量占到60%~70%。嚴重灰霾天氣與晴天相比,這段粒子的質量濃度有時上升六七倍,數濃度上升上百倍,所以這部分粒子對灰霾影響最大。
同時,細粒子個數的增多是導致能見度下降的關鍵原因。王躍思在北京奧運會期間曾作了一項統(tǒng)計,當能見度高時,大氣中每立方厘米有20個細粒子(PM2.5),當能見度差時,每立方厘米有2000多個,增長了100多倍。
王躍思說:“真正影響能見度的是數濃度。”他介紹,目前非灰霾天氣下,細粒子數濃度在幾十個左右,但在10月底的幾個灰霾天,數濃度則翻了幾十倍。而同期監(jiān)測的質量濃度,在10月30日達到峰值145微克/立方米,比正常值60~70微克/立方米只翻了兩倍。
也就是說,每立方米多少微克和每立方米多少粒,跟粒子的密度有很大關系。細粒子組成成分復雜,來源有揚塵、飛灰、黑碳等,密度各不相同,數濃度高的,質量濃度不一定高。
而霾增多的關鍵原因在于粒徑在0.4~1微米的輕、小粒子越來越多。
復雜的污染源
據王躍思監(jiān)測,從2003年至今,北京地區(qū)PM2.5質量濃度持續(xù)升高。細粒子增多使大氣環(huán)境污染變得更為復雜。目前,大氣中細粒子的有機化學成分能分離出3萬多種。相比粗粒子,細粒子來源、成分更復雜,更富變化,更加難以控制。
同時,近幾年,細粒子中有機碳和元素碳所占比例越來越高,即碳質細粒子數濃度增加過快。元素碳很輕,但它的粒子數不少,而且表面積大,消光性強。
有機碳和元素碳比例的增加,主要是因為機動車數量增多,建筑、房屋裝修和日常生活中排放出易揮發(fā)的氣體增多。
除了有機碳和元素碳,細粒子的第二大成分是硫酸鹽和硝酸鹽,約占PM1粒子的30%以上。燃燒和工業(yè)排放并不直接產生硫酸鹽和硝酸鹽粒子,而是由其產生的氣體二次生成。
王躍思解釋,一個非常小的粒子與氣體發(fā)生反應生成新的粒子,如粒子上附著硫酸,遇到氨氣便會吸收增長成新的較大粒子。“二次生成的粒子,是大氣中的光化學反應導致污染的一個重要過程”。
正是因為存在二次生成過程,盡管北京幾乎不排放二氧化硫,但硫酸鹽粒子濃度卻高居不下,輕時占10%,重時達到20%,原因即在于周邊區(qū)域排放的二氧化硫生成硫酸鹽粒子,隨大氣輸送到北京。
粒徑越小越危險
據介紹,細粒子不但可以二次生成,還可以增長,其增長方式主要是吸濕和碰并兩個物理過程。
一個干粒子,如硫酸氨、硝酸氨都是納米級的,肉眼看不見;但它們具有吸濕性,一吸水就開始膨脹,到400納米以上時,便可以散射可見光被人看見,就是所謂的成霾粒子。
PM0.4數量龐大,但質量很輕,對PM2.5質量濃度“貢獻”很小,所以經常被忽略。但在吸濕性方面,它的“潛質”卻很強。這部分粒子稍微吸點水就能長大,使能見度迅速下降。
PM0.4也來自于所謂“清潔”燃料的燃燒,比如天然氣和高標號汽油,這預示著空氣污染已經進入了一個新的發(fā)展階段。
細粒子另外一種增長方式是碰并。PM2.5粒子中,具有“動力學穩(wěn)定結構”的粒徑段為0.4~0.7微米,這部分粒子可以在大氣中獨立存在,懸浮很長時間,數濃度最高。
其他更小的粒子,通過碰撞也更容易合并成這個粒徑段的粒子,如兩個0.2微米的粒子碰撞,很容易并成一個0.4微米的粒子,這個物理過程叫做“碰并”增長。
正是這種穩(wěn)定的動力學結構,0.4~0.7微米的細粒子還能吸附很多更小粒徑的粒子、病毒、細菌,其中吸附的重金屬和多環(huán)芳烴對人體危害最大。
王躍思說,華北地區(qū)污染最嚴重的重金屬依次是鋅、鉛、銅,來源主要是工廠黑金屬冶煉過程和汽車尾氣。大氣中的鋅、銅、鉛等20多種重金屬主要吸附在細粒子上,不但自身有害,還在大氣光化學反應過程中起著重要的催化作用,使納米粒子轉化成霾粒子的速度更快。
有研究顯示,重金屬成分在粒徑較小的粒子上富集能力強,甚至更易吸附在PM0.1這些超細粒子上。
另外,細粒子自身的結構也決定了其強大的吸附和接觸能力。細粒子有一個重要的特點——孔徑非常多,將其展開后的比表面積可能達到幾十平方米。也正是這個特點,使它具有更大的活性表面與其他物質接觸,從而發(fā)生各種難以預測的化學反應。
王躍思比喻說:“活性炭能吸附很多有毒物質,就是因為它多孔,比表面積大,形狀就像馬蜂窩。”

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