河北省新興化工廠是一家以生產(chǎn)氧化樂果為主的化工企業(yè)。設(shè)計(jì)年生產(chǎn)能力為：40%的氧化樂果乳液8000 t，氫氧化鉀1.6萬 t，氯氣0.8萬 t。該廠于20世紀(jì)90年代中期建成了一套污水處理設(shè)施，處理后的廢水排入具有華北明珠之稱的白洋淀湖泊。近幾年來，由于生產(chǎn)規(guī)模的擴(kuò)大，排水量增加，致使處理后的排水不能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，嚴(yán)重影響了白洋淀的水環(huán)境質(zhì)量。為此，該廠投資192.6萬元對原有廢水處理設(shè)施進(jìn)行了改造，使處理后的排水達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-96）一級標(biāo)準(zhǔn)。

1　原有廢水處理設(shè)施

1.1　廢水來源及水質(zhì)
改造前進(jìn)入廢水處理設(shè)施的廢水來自兩部分：

(1）農(nóng)藥分廠排水。農(nóng)藥分廠由于從原料制備到氧化樂果合成流程較長，污染物種類復(fù)雜。排水分為間接冷卻水、高濃度有機(jī)廢水和輕污染的沖洗地面水及跑冒滴漏廢水，詳見表1。

表1　農(nóng)藥分廠生產(chǎn)廢水排放情況(冷卻水除外) 

(2) 氯堿分廠排水。該分廠排水主要為冷卻水，排放量為4000 m3/d，基本屬于無污染的清潔水。

1.2　原有廢水處理設(shè)施

原有廢水處理工序包括調(diào)節(jié)池、一級接觸氧化池、一級沉淀池、二級接觸氧化池、二級沉淀池和集水塘。處理工藝流程見圖1。

圖1　原有廢水處理工藝流程

原有廢水處理裝置最大設(shè)計(jì)流量為2400 m3/d，調(diào)節(jié)池總有效容積1008 m3，分為2組；一級接觸氧化池有效總?cè)莘e為484 m3，分為2組；一級沉淀池有效總?cè)莘e為118 m 3，斜板沉淀池，分為2組；二級接觸氧化池有效總?cè)莘e為265 m3，分為2組；二級沉淀池有效總?cè)莘e為85 m3，斜板沉淀池，分為2組。

改造前實(shí)際運(yùn)行過程中，進(jìn)入上述廢水處理設(shè)施的廢水水量約為6464 m3/d。其中，農(nóng)藥分廠生產(chǎn)廢水水量64 m3/d，冷卻水水量約2 400 m3/d；氯堿分廠冷卻水水量約4000 m3/d。兩個(gè)分廠生產(chǎn)廢水經(jīng)生化處理后與生活污水混合流入集水塘，其容積約6000 m3，之后從總排放口排放，其COD為255～934 mg/L。

2　廢水處理改造工程

從全廠廢水結(jié)構(gòu)來看，由于兩個(gè)分廠未實(shí)施清污分流和清潔生產(chǎn)措施，而且現(xiàn)有污水處理站也存在如下問題：①進(jìn)入污水處理設(shè)施的水質(zhì)和水量負(fù)荷嚴(yán)重超過原有設(shè)計(jì)能力；②從兩級串聯(lián)的接觸氧化池來看，第一級COD去除率可達(dá)到80%以上，第二級COD 去除率只能達(dá)到40%，主要原因是兩級接觸氧化池菌群相同，第一級接觸氧化池可以處理的有機(jī)污染物，在第二級接觸氧化池中同樣可以處理，而第一級不能降解的有機(jī)污染物，第二級同樣不能降解。

通過分析決定保留現(xiàn)有生化處理裝置，增加預(yù)處理設(shè)施，改造后的廢水處理流程見圖2。

圖2　改造后廢水處理流程

2.1　焚燒處理系統(tǒng)

該系統(tǒng)處理一氯乙酸甲酯精餾工序釜底殘液及洗釜水，水量1.84 m3/d，COD平均濃度383387 mg/L，經(jīng)測試該廢水燃燒熱值為2819 kJ/kg。另外還處理物化及生化處理脫水后的污泥0.5 m3/d。焚燒設(shè)備型號：WYL-300型，處理能力：300 kg/h。焚燒后的尾氣通過除塵和堿液吸收凈化后排向大氣。

該系統(tǒng)COD處理效率幾乎為100%，COD去除量為705.4 kg/d,削減量占全廠污染源的 8.5%。

2.2　精餾處理系統(tǒng)

該系統(tǒng)處理對象為甲酯中和水和氧化樂果合成廢水，水量26.63 m3/d,COD平均濃度216 604 mg/L。甲酯中和水通過精餾塔精餾回收甲醇等，氧化樂果合成廢水經(jīng)萃取分層后通過精餾回收氯仿、甲醇、一甲氨等。精餾塔為直徑300 mm的填料塔。

該系統(tǒng)COD去除率為40%～50%，以40%計(jì)算，COD去除量為2 307 kg/d，削減量占全廠污染源的27.8%。

2.3　物化處理系統(tǒng)

該系統(tǒng)所處理的廢水為農(nóng)藥分廠精餾處理系統(tǒng)排水、甲酯回醇水、氯乙酸中和廢水、冷凍及真空廢水，處理水量約62 m3/d，COD平均濃度7765 mg/L。該處理工藝為絮凝-沉淀-氣浮- 吸附過濾。絮凝劑為堿式氯化鋁，助凝劑為石灰及聚丙烯酰胺，沉淀池為斜板沉淀池，吸附過濾材質(zhì)為粒徑2 mm左右的核桃殼顆粒。由于處理水量相對較小，處理設(shè)備為組合式一體化設(shè)備。其中絮凝反應(yīng)時(shí)間為0.5 h,沉淀時(shí)間1.5 h,氣浮池停留時(shí)間為 1.5 h，吸附過濾池濾速為5 m/h。

該系統(tǒng)COD去除率為45%，處理后廢水COD為4271 mg/L，COD去除量為2168 kg/d，削減量占全廠污染源的26.13%。

2.4　原生化處理系統(tǒng)

經(jīng)物化處理系統(tǒng)處理后的廢水匯合生活污水和農(nóng)藥分廠冷卻水一并進(jìn)入原生化處理系統(tǒng)繼續(xù)處理，處理后的排水與氯堿分廠冷卻水均進(jìn)入集水塘后再排放。

2.5　運(yùn)行效果

該改造工程自2000年10月安裝完畢，調(diào)試3個(gè)月后轉(zhuǎn)入正常運(yùn)行。2001年3月27、28日，保定市環(huán)境監(jiān)測站對該廠排放口廢水進(jìn)行了檢測，結(jié)果見表2。由表2可見，該工程改造后各項(xiàng)排放指標(biāo)均符合國家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-96）一級標(biāo)準(zhǔn)。

表2　廢水測試結(jié)果 

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