氟樂靈和三環(huán)唑農(nóng)藥生產(chǎn)廢水的處理
摘要：針對氟樂靈和三環(huán)唑生產(chǎn)廢水成分復(fù)雜、含鹽量高等特點(diǎn)，通過試驗(yàn)提出了采用高溫氧化、蒸發(fā)濃縮等幾套預(yù)處理工藝，回收可利用物質(zhì)，處理后部分水回用于生產(chǎn)，剩余污水采取厭氧消化、接觸氧化聯(lián)合工藝處理，出水達(dá)到綜合污水排放一級標(biāo)準(zhǔn)。
關(guān)鍵詞：農(nóng)藥廢水,氧化,厭氧消化,接觸氧化
自有機(jī)磷農(nóng)藥因毒性大、殘留時間長、不易分解而退出市場后，氟樂靈、三環(huán)唑等一批技術(shù)含量高、可降解、使用范圍廣的農(nóng)藥產(chǎn)品前景看好。浙江東農(nóng)化工廠就是一家生產(chǎn)該種產(chǎn)品的大型企業(yè)。由于以氯甲苯為主要原料．生產(chǎn)過程中產(chǎn)生一些有毒有害廢水，該廢水成分復(fù)雜、含鹽量高，屬難處理廢水。為了減少廢水對環(huán)境的污染。我們設(shè)計了一套清污分流，輕、重污分流，部分廢水預(yù)先處理回收有用物質(zhì)，剩余廢水再經(jīng)高溫氧化、蒸發(fā)濃縮、厭氧消化、接觸氧化等工藝處理后達(dá)標(biāo)排放。
1 廢水來源
氟樂靈生產(chǎn)主要以氯甲苯為原料。通過光氯化、氟化、硝化、胺化四道工序合成產(chǎn)品：三環(huán)唑生產(chǎn)主要以鄰甲苯胺為原料，經(jīng)過加成、氯化、取代、擴(kuò)環(huán)四道工序合成產(chǎn)品。在這兩種產(chǎn)品的生產(chǎn)過程中．產(chǎn)生大量的含酸、堿、鹽及有機(jī)物廢液。大部分廢液預(yù)處理后加工成中間產(chǎn)品回用或出售．如回收體積分?jǐn)?shù)為5O％的鹽酸、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90％的硫酸、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的次氯酸鈉、水合肼等。但因生產(chǎn)過程復(fù)雜，生產(chǎn)車間、中試車間還排放設(shè)備洗滌水、應(yīng)急事故排放水等中濃廢水。以及生活污水、冷卻水、地面沖洗水等低濃廢污水。整個污水處理工藝包括廢酸高溫氧化、蒸發(fā)濃縮、殘渣焚燒、綜合污水處理等系統(tǒng)。
2 工藝流程
在分析各生產(chǎn)工藝排放廢水的不同組分、性質(zhì)的基礎(chǔ)上，經(jīng)充分試驗(yàn)、論證，最終確定的工藝流程見圖1。
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3 工藝流程說明
整個污水處理分預(yù)處理系統(tǒng)與綜合污水處理系統(tǒng)。依據(jù)排放廢水成分不同，首先回收可利用物質(zhì)，綜合污水再采取生化、物化聯(lián)合處理？紤]廢水中氨氮濃度較高，在生化處理前預(yù)先氣提除氨。
3．1 廢水預(yù)處理
(1)高溫氧化。在氟樂靈硝化生產(chǎn)排放的廢液中含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75％～80％的硫酸、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％～ 5％的硝酸、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的有機(jī)物，在高溫氧化爐加熱到200℃以上時，其中的硝酸與有機(jī)物可分解成氮?dú)夂投趸。高溫氧化后產(chǎn)生的氣體用堿液吸收．吸收后堿液進(jìn)入下一個工序廢液蒸發(fā)濃縮系統(tǒng)，經(jīng)高溫濃縮后，硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高到90％，直接售給磷肥生產(chǎn)廠。日處理能力15 m3／d。
(2)濃縮蒸發(fā)。氟樂靈生產(chǎn)中的硝化反應(yīng)、胺化反應(yīng)廢水，三環(huán)唑生產(chǎn)中的加成反應(yīng)廢水、氯化反應(yīng)廢水、取代反應(yīng)廢水分別經(jīng)預(yù)熱、蒸發(fā)、冷凝回收可利用物質(zhì)，其蒸出液回收用于氟樂靈生產(chǎn)，殘留的母液經(jīng)蒸發(fā)濃縮得濃縮鹽作為建材冷凍劑。日處理能力為30 m ／d。
(3)殘渣及污泥焚燒。農(nóng)藥生產(chǎn)過程中，每日產(chǎn)生固體殘渣195 t，另外污水處理系統(tǒng)每日產(chǎn)生污泥 138 t，殘渣及污泥均含有劇毒成分，不允許填埋，只能焚燒．故設(shè)立殘渣及污泥焚燒系統(tǒng)。因廢渣中含有 F、C1、S、N等有害元素，為使尾氣達(dá)標(biāo)排放，焚燒爐設(shè)尾氣凈化裝置。
3．2 綜合污水處理
各車間的高濃度廢水經(jīng)預(yù)處理回收可利用成分后與中、低濃度廢水混合，平均廢水量為350 m3／d；旌虾缶C合廢水的最高COD質(zhì)量濃度為3 000 mg／L，平均質(zhì)量濃度900 mg／L：最高氨氮質(zhì)量濃度500 mg／L，平均質(zhì)量濃度98．5 mg／L。工藝采用預(yù)沉、氣提、厭氧、接觸氧化的方法處理。綜合污水先進(jìn)入調(diào)節(jié)池1進(jìn)行水量、水質(zhì)調(diào)節(jié)，然后通過鐵碳反應(yīng)器，利用 Fe、C在水溶液中形成原電池作用使含苯環(huán)化合物、長碳鏈有機(jī)化合物部分降解，降低COD0，提高B／C 值．增加廢水的可生化性。經(jīng)Fe、C反應(yīng)器后出水加入石灰乳去除氟離子，上清液入氣提池除氨，池內(nèi)用微孔連續(xù)曝氣，使NH 揮發(fā)，NH 的去除率可達(dá)60％～ 70％。除氨后廢水進(jìn)入調(diào)節(jié)池2，用廢H SO 調(diào)節(jié)pH 7～9，然后進(jìn)入?yún)捬跸兀趨捬跷⑸镒饔孟，大部分高分子有機(jī)物降解為小分子有機(jī)物以利于好氧分解，同時在厭氧條件下，反硝化菌把硝酸鹽、亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化為氮?dú)，再進(jìn)一步生物脫氮。之后廢水進(jìn)入接觸氧化池，在保持一定溶解氧條件下，由附著在彈性填料上的好氧微生物對有機(jī)物進(jìn)一步降解，水中的硝化菌再將氨轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽、硝酸鹽。最后廢水進(jìn)入二沉池．沉降分離接觸氧化池內(nèi)脫落的生物膜，二沉池污泥一部分回流厭氧消化池，剩余污泥壓濾后焚燒處理。
4 設(shè)計參數(shù)及主要構(gòu)筑物
設(shè)計參數(shù)及主要構(gòu)筑物見表1。
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5 綜合污水運(yùn)行監(jiān)測結(jié)果
綜合污水運(yùn)行監(jiān)測結(jié)果見表2。
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6 工程運(yùn)行成本
該廢水處理工程，包括各預(yù)處理及回用系統(tǒng)總廢水量300 t／d，工程總投資為249．2萬元，廢水處理成本見表3，單位處理運(yùn)行費(fèi)用2．85元／l，扣除水回用節(jié)約水費(fèi)及回收原料出售等收入，廢水處理成本為1．55元／t。
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7 結(jié)論
從該廠污水處理工程的運(yùn)行情況看，用該工藝處理農(nóng)藥生產(chǎn)廢水，方法可行，不但運(yùn)行成本低，而且操作方便，效果良好。雖然農(nóng)藥生產(chǎn)廢水的成分復(fù)雜．污染負(fù)荷較高，但最終還是實(shí)現(xiàn)了達(dá)標(biāo)排放。
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